Cтраница 2
Наличие дипольного момента, по-видимому, влияет на устойчивость гидрата. Гидрат SO2 обладает такой же устойчивостью, как и гидрат хлора, хотя SO2 имеет значительно меньшую поляризуемость. Ионизационные потенциалы и размеры молекул этих газов близки. Очевидно, в данном случае наличие дипольного момента у SO2 увеличивает устойчивость гидрата. [16]
На основании теории Лондона можно попытаться сделать вывод об устойчивости молекулярных гидратов, приняв за меру устойчивости абсолютную температуру, пропорциональную теплоте образования гидрата, при которой упругость диссоциации равна 1 атм. [17]
В главе о молекулярных кристаллогидратах было показано, что устойчивость гидрата радона должна быть близкой к устойчивости гидратов хлора и двуокиси серы и, следовательно, несколько больше устойчивости гидрата сероводорода. Поскольку сам радон изоморфен с сероводородом и двуокисью серы, гидрат радона должен быть изоморфен с гидратами этих веществ. [18]
Из данных табл. 10 видно, что действительно существует связь между устойчивостью гидрата и молекулярными константами газа. Криптон и углекислота, обладающие очень близкими молекулярными константами, дают гидраты с почти одинаковой устойчивостью. Основным фактором, определяющим устойчивость гидрата, является поляризуемость. В ряде благородных газов устойчивость увеличивается с увеличением поляризуемости, хотя одновременно растет радиус и падает ионизационный потенциал. Наличие дипольного момента, повидимому, влияет на устойчивость гидрата. Гидрат SO2 обладает такой же устойчивостью, как и гидрат хлора, хотя SO2 имеет значительно меньшую поляризуемость. Очевидно, что в данном случае наличие дипольного момента у SO2 увеличивает устойчивость гидрата. [19]
Из табл. 1 видно, что, действительно, существует связь между устойчивостью гидрата и молекулярными константами газа. Криптон и углекислота, обладающие очень близкими молекулярными константами, дают гидраты почти с одинаковой устойчивостью. [20]
Очевидно, что величина работы расширения кристаллической решетки гидрата, производимая большими молекулами, позволяет оценить устойчивость гидрата. [21]
В главе о молекулярных кристаллогидратах было показано, что устойчивость гидрата радона должна быть близкой к устойчивости гидратов хлора и двуокиси серы и, следовательно, несколько больше устойчивости гидрата сероводорода. Поскольку сам радон изоморфен с сероводородом и двуокисью серы, гидрат радона должен быть изоморфен с гидратами этих веществ. [22]
Из сравнения табл. 1 и 2, соответственно составленных Б.А. Никитиным и нами, видно, что ряд устойчивости гидратов, за исключением СН4, остается почти неизменным. [23]
Даже константа распределения имеет тот же порядок, который можно было ожидать, исходя из теоретических соображений об устойчивости гидратов. [24]
Даже константа распределения имеет тот же порядок, который можно было ожидать, исходя из теоретических соображений об устойчивости гидратов. Однако в осадок удается перевести лишь очень небольшой процент неона и воспроизводимость опытов несколько хуже, чем в случае радона и аргона. Поэтому было бы желательно получить подтверждение приведенных здесь результатов каким-либо другим способом. [25]
Как видно из данных этой таблицы, заместители R и R оказывают и электронное, и пространственное влияние на устойчивость гидрата, однако преобладающим, видимо, следует считать электронный фактор. Например, хлоральгидрат - устойчивое соединение и перегоняется без разложения. [26]
Из данных табл. 3 мы видим, что рассматривавшиеся нами как аналоги Кг, СО2 и СН4 дают однотипные кристаллогидраты, причем устойчивость гидратов Кг и СО3 очень близка, а у Кг и СН4 имеет один порядок, хотя гидрат СН4 оказывается несколько менее устойчивым. Гидрат кислорода ранее не был получен, так же как гидраты N2, H2, CO, Ne, He и Rn. Основным фактором, определяющим устойчивость гидрата, является поляризуемость. В ряду благородных газов устойчивость увеличивается с увеличением поляризуемости, хотя одновременно растет радиус и падает ионизационный потенциал. Гидрат SO2 обладает такой же устойчивостью, как и гидрат хлора, хотя SO2 имеет значительно меньшую поляризуемость. Очевидно, что в данном случае наличие дипольного момента у SO2 увеличивает устойчивость гидрата. Интересно отметить, что нет никакой простой зависимости между устойчивостью гидратов и температурой кипения газов или их растворимостью. [27]
Подобные соотношения между свойствами соединений, принадлежащих к предельным группам сложных солей, не могут считаться случайными, так как то же повторяется при сравнении устойчивости различных соляных гидратов. [28]
В главе о молекулярных кристаллогидратах было показано, что устойчивость гидрата радона должна быть близкой к устойчивости гидратов хлора и двуокиси серы и, следовательно, несколько больше устойчивости гидрата сероводорода. Поскольку сам радон изоморфен с сероводородом и двуокисью серы, гидрат радона должен быть изоморфен с гидратами этих веществ. [29]
На основании теории Лондона Б.А. Никитин пришел к следующему выводу: чем больше поляризуемость, ионизационный потенциал и ди-польный момент молекул гидратообразователя, а также их радиус, тем больше будет устойчивость гидратов; если молекулы двух гидратообразо-вателей близки по поляризуемости, ионизационному потенциалу, диполь-ному моменту и размерам частиц, то их гидраты должны обладать почти одинаковой устойчивостью. [30]