Устойчивость - гидрат
Cтраница 4
 |
Разделение аргона и неона. [46] |
Однако Форкраном [3] были определены упругости диссоциации для гидратов криптона и ксенона. Устойчивость этих гидратов является промежуточной между устойчивостью гидрата аргона и радона. Поскольку константа распределения в первом приближении обратно пропорциональна упругости диссоциации, можно утверждать, что константы распределения криптона и ксенона лежат между таковыми аргона и радона. Следовательно, отделение этих газов от неона и гелия изоморфным соосаждением с гидратом двуокиси серы не представит никаких затруднений. [47]
Атомы инертных газов обладают дипольным моментом. Для них установлен совершенно определенный параллелизм между устойчивостью гидрата и молекулярной рефракцией газа. В табл. 1 для различных газов, не обладающих дипольным моментом, даны абсолютные температуры, при которых упругости диссоциации гидратов равны 1 атм. [48]
Берцелиус ( 1807) выделил аналогичное кислое вещество при экстрагировании водой мускульной ткани, а Либих ( 1832) установил, что оно имеет такой же состав, как молочная кислота брожения. Свойства обеих кислот весьма неблагоприятны для их идентификации и сравнения. Надежные выводы о взаимосвязи этих двух кислот были впервые сделаны Энгельгардом ( 1848) на основании сравнения растворимости, кристаллической формы, количества кристаллизационной воды и устойчивости гидратов солей этих кислот. Исследования показали, что кислоты неидентичны, хотя и обладают одинаковым составом. [49]
Четвертая группа примесей включает электролиты - вещества с ионной или сильнополярной связью, которые под влиянием полярных молекул воды распадаются на ионы. Кристаллические структуры этих веществ разрушаются главным образом в результате процесса гидратации. Устойчивость гидратов ионов металлов возрастает с увеличением их заряда и уменьшением радиуса - гидраты ионов щелочных металлов нестойки, щелочноземельных - более прочные. Гидратированные катионы можно рассматривать как аквакомплексы - комплексные соединения, содержащие в своем составе воду. В ряде случаев гидратная вода настолько прочно связана с растворенным веществом, что при выделении в твердую фазу она входит в состав кристаллов этого вещества. [50]
Как показал Буза [30], кривые упругости диссоциации различных гидратов идут почти параллельно. Поэтому вместо температуры, при которой упругость диссоциации достигает 1 атм. Как видно из данных табл. 10, ряд устойчивости гидратов остается в этом случае почти неизменным. Такая замена очень удобна в практическом отношении. Установленное выше правило говорит, что два вещества, обладающие близкими поляризуемостями, ионизационными потенциалами, дипольными моментами и радиусами молекул, должны давать гидраты с близкой устойчивостью. [51]
Наличие дипольного момента, по-видимому, влияет на устойчивость гидрата. Гидрат SO2 обладает такой же устойчивостью, как и гидрат хлора, хотя SO2 имеет значительно меньшую поляризуемость. Ионизационные потенциалы и размеры молекул этих газов близки. Очевидно, в данном случае наличие дипольного момента у SO2 увеличивает устойчивость гидрата. [52]
Подводя итог рассмотрению группы молекулярных кристаллогидратов, следует отметить, что способность образовывать смешанные кристаллы, повидимому, всеми гидратами доказывает не формальную, а истинную, глубокую аналогию этих соединений. Все вещества, образующие молекулярные кристаллогидраты, являются в указанных соединениях аналогами инертных газов. Причины аналогии кроются в том, что молекулы всех гидратобразующих веществ оказываются в известной степени сходными по размерам и форме, имея своим идеальным прообразом атомы инертных газов. Различие в величине и характере ван-дер-ваальсовых сил сказывается здесь только на устойчивости гидратов. [53]
Sm, Eu, Gd проявляют способность образовы-вть комплексные соединения, устойчивость которых возрастает с увеличением порядкового номера элемента. К числу веществ, способных образовывать комплексные соединения с Sm, Eu, Gd, относятся как органические, так и неорганические соединения. Это особенно ярко проявляется в водных растворах, когда ионы гидратированы и устойчивость гидратов достаточна благодаря характерному сродству к иону кислорода. Комплексные соединения данных элементов с неорганическими лигандами, как правило, неустойчивы в водных растворах - они диссоциируют на исходные компоненты. Тем не менее, обнаружены комплексные соединения с большинством неорганических лигандов. Со многими солями, в особенности содержащими катионы щелочных металлов, они образуют соединения типа двойных солей. Образование последних служит косвенным доказательством комплексообра-зующих способностей центрального иона. [54]
Страницы: 1 2 3 4