Устойчивость - гидрат
Cтраница 3
Из табл. 1 видно, что упругость диссоциации Р главным образом зависит от поляризуемости. Устойчивость гидратов падает от радона к аргону с уменьшением поляризуемости, хотя ионизационные потенциалы J растут, а радиусы г падают. [31]
Выделение кристаллов может происходить только путем разложения гидратов и сольватов, иначе говоря, путем разрушения структуры раствора. Следовательно, кристаллизация зависит от устойчивости гидратов и сольватов, устойчивости структуры раствора. [32]
На рис. 1 указана зависимость устойчивости гидратов от давления и природы вспомогательных газов. Отсюда ясно видно, что устойчивость гидратов зависит как от давления вспомогательных газов, так и от их природы. [33]
В табл. 10 сделано сопоставление устойчивости гидратов 15 газов и их молекулярных констант. [34]
Принимая во внимание соотношения между цветом и строением двойных солей [3], можно было ожидать существования аномально-окрашенных галоидокупритов лития CuX2 ( LiX пН2О) ш, в которых вода удерживается за счет галоидного лития. Окраска таких соединений должна отвечать цвету соответствующего безводного соединения СиХ2, а устойчивость гидратов - повышаться с увеличением атомного веса галоида. [35]
Мы считаем, что за меру устойчивости гидратов можно принять также теплоту образования гидрата из 1 моль гидратообразователя и воды. Как видно из табл. 2, с увеличением теплоты образования гидрата из 1 моль гидратообразователя и воды устойчивость гидратов увеличивается. [36]
Действительно, гидраты криптона и углекислоты, у которых эти молекулярные характеристики почти совпадают, обладают почти одинаковой устойчивостью: их упругости диссоциации при 0 равны соответственно 14.5 и 12.2 атм. Сравнивая молекулярные характеристики радона и хлора, можно предсказать, что гидрат радона имеет устойчивость, близкую к устойчивости гидрата хлора, а следовательно, и гидрата двуокиси серы. Эксперимент ( см. сообщение I) показывает, что гидраты этих веществ действительно обладают близкой устойчивостью. С этой точки зрения становится понятным, почему спирты и галогеноводороды не дают шестиводных гидратов. [37]
 |
Физико-химическая характеристика гидратов. [38] |
Эти смеси образуют смешанные гидраты, состав которых изменяется в зависимости от давления. Наиболее распространенным типом смешанных кристаллогидратов являются гидраты структуры II, большие полости элементарной ячейки которых заполняются большими молекулами газа-гидратообразователя, а малые - малыми молекулами стабилизирующего газа, повышающего устойчивость основного гидрата. [39]
Характерные свойства гидратов солей кислородных кислот, оксидов и гидроксидов объясняются способностью образовывать гид-роксильные связи, обусловленные электростатическим притяжением частично экранированных атомов водорода. Установлено, что устойчивость гидратов зависит от способности молекул воды действовать в качестве распределителя электростатических зарядов, уменьшая или увеличивая эффективную поверхностную плотность. [40]
Участие азота при гидратообразовании в сжиженных газах повышает температуру гидратообразования. С ростом давления азота увеличивается равновесная температура образования гидрата. В присутствии азота устойчивость гидратов сжиженных газов повышается. [41]
Из данных табл. 10 видно, что действительно существует связь между устойчивостью гидрата и молекулярными константами газа. Криптон и углекислота, обладающие очень близкими молекулярными константами, дают гидраты с почти одинаковой устойчивостью. Основным фактором, определяющим устойчивость гидрата, является поляризуемость. В ряде благородных газов устойчивость увеличивается с увеличением поляризуемости, хотя одновременно растет радиус и падает ионизационный потенциал. Наличие дипольного момента, повидимому, влияет на устойчивость гидрата. Гидрат SO2 обладает такой же устойчивостью, как и гидрат хлора, хотя SO2 имеет значительно меньшую поляризуемость. Очевидно, что в данном случае наличие дипольного момента у SO2 увеличивает устойчивость гидрата. [42]
Из данных табл. 3 мы видим, что рассматривавшиеся нами как аналоги Кг, СО2 и СН4 дают однотипные кристаллогидраты, причем устойчивость гидратов Кг и СО3 очень близка, а у Кг и СН4 имеет один порядок, хотя гидрат СН4 оказывается несколько менее устойчивым. Гидрат кислорода ранее не был получен, так же как гидраты N2, H2, CO, Ne, He и Rn. Основным фактором, определяющим устойчивость гидрата, является поляризуемость. В ряду благородных газов устойчивость увеличивается с увеличением поляризуемости, хотя одновременно растет радиус и падает ионизационный потенциал. Гидрат SO2 обладает такой же устойчивостью, как и гидрат хлора, хотя SO2 имеет значительно меньшую поляризуемость. Очевидно, что в данном случае наличие дипольного момента у SO2 увеличивает устойчивость гидрата. Интересно отметить, что нет никакой простой зависимости между устойчивостью гидратов и температурой кипения газов или их растворимостью. [43]
На рис. 1 указана зависимость устойчивости гидратов от давления и природы вспомогательных газов. Отсюда ясно видно, что устойчивость гидратов зависит как от давления вспомогательных газов, так и от их природы. [44]
Опытов с двумя другими благородными газами - криптоном и ксеноном - поставить, к сожалению, не удалось, так как эти элементы сравнительно редки и получить их очень трудно. Однако для гидратов криптона и ксенона Форкран [32] определил упругости диссоциации. Устойчивость этих гидратов является промежуточной между устойчивостью гидрата аргона и радона. Поскольку константа распределения в первом приближении обратно пропорциональна упругости диссоциации, можно утверждать, что константы распределения криптона и ксенона лежат между таковыми аргона и радона. Следовательно, отделение этих газов от неона и гелия изоморфным соосаждением с гидратом двуокиси серы не представит никаких затруднений и будет проще и эффективнее, чем отделение аргона. Мы видели, что отделение радона от аргона уже является довольно сложным. [45]
Страницы: 1 2 3 4