Конфигурационная устойчивость

Cтраница 2

Причина того, что конфигурационная устойчивость соединений типа R3Y различна и зависит от положения элемента Y в периодической системе, не вполне ясна; это различие может быть обусловлено тем фактом, что 3sp2 - гибридные связи ( образование которых должно происходить в плоском переходном состоянии инверсии в случае атомов, подобных сере и фосфору) менее выгодны по сравнению с Зр-связями, чем 2 э2 - связи по сравнению с 2р - связями в случае соответствующей инверсии при азоте или углероде. Другим фактором в случае элементов третьего и следующих периодов может быть большая энергия возбуждения электрона с s - на р-орбиталь, как это требуется при изменении гибридизации в переходном состоянии ( 1, стр. Этот эффект будет проявляться, разумеется, особенно ярко в том случае, когда атом, претерпевающий инверсию, несет положительный заряд, как в сульфониевых ионах. [16]

Куртин и сотрудники [40, 53] изучили конфигурационную устойчивость цис - и транс-виниллитиевых производных в зависимости от их структуры и природы растворителя. [17]

Соли фосфония и фосфиноксиды также обладают конфигурационной устойчивостью. Ниже в качестве примера приведены два оптически активных соединения фосфора. [18]

Как уже отмечалось, оксимы обладают достаточно высокой конфигурационной устойчивостью, что обеспечивает раздельное существование и возможность выделения син - и аягы-изомеров. В растворе же быстро устанавливается равновесие между син-и ангы-формами; в этом случае также можно определить скорость процесса с помощью ЯМР при различных температурах. Напротив, конфигурационная стабильность простых эфиров оксимов настолько высока, что спектры ЯМР их растворов заметно не меняются при изменении температуры. [19]

Основание Трегера. [20]

Олефиновые карбанионы типа RR C CR обладают большей конфигурационной устойчивостью, чем насыщенные карбанионы. RR CNR и подобные им соединения способны существовать в виде очень устойчивых син - и ант-изомеров. [21]

Самойлова и И. И. Червин, открыла ранее неизвестное явление конфигурационной устойчивости трехвалентного азота. [22]

Проблема стереохимии ненасыщенных металлоорганических соединений сводится в основном к изучению вопросов конфигурационной устойчивости, стерического протекания реакции получения этих веществ и реакций цис - и тге акс-виниллитиевых производных. [23]

Средние значения длин связей и валентных углов в фосфинах RR R P. [24]

Известно ( см., например, [29]), что в силу большей конфигурационной устойчивости пирамиды 3-валентного Р ( в сравнении с легкостью инверсии пирамиды N в его нециклических соединениях) фосфины типа RR R P являются хиральными; они были разделены на оптические антиподы. [25]

Как уже указывалось в разделе 5.1.1, вывод должен быть подкреплен данными контрольных экспериментов о конфигурационной устойчивости исходного соединения и продукта. [26]

Оптически активные формы несимметрично замещенных сульфоние-вых ионов вполне устойчивы; это кажется удивительным, если учесть очень малую конфигурационную устойчивость аналогичным образом замещенных аминов и карбанионов ( 1, разд. По-видимому, неплоские соединения типа R3Y, где Y - элемент третьего периода периодической системы, претерпевают обращение конфигурации с гораздо большим трудом, чем аналогичные соединения, в которых Y является элементом второго периода. В этом отношении соединения фосфора сходны с соединениями серы; ряд асимметричных фосфинов ( RiR2RsPO был с успехом разделен на энантиомерные формы ( см. гл. [27]

Оптически активные формы несимметрично замещенных сульфониевых ионов вполне устойчивы; это кажется удивительным, если учесть очень малую конфигурационную устойчивость аналогичным образом замещенных аминов и карбанионов ( 1, стр. По-видимому, неплоские соединения типа R3Y, где Y - элемент третьего периода периодической системы, претерпевают обращение конфигурации с гораздо большим трудом, чем аналогичные соединения, в которых Y является элементом второго периода. В этом отношении соединения фосфора сходны с соединениями серы; ряд асимметричных фосфинов ( RjRaRaP:) был с успехом разделен на энантиомер-ные формы ( см. гл. [28]

Этот факт в сочетании с наблюдением, что эфир способствует образованию рацемата, указывает на то, что рацемизация протекает через стадию ионизации металлоорганического соединения до ионной пары литий - карбанид с потерей конфигурационной устойчивости. [29]

Свободная электронная пара в соединениях, содержащих трехвалентную серу ( как ц в случае фосфинов), не обладает такой подвижностью, как в соединениях азота, и потому удалось синтезировать оптически активные сульфониевые соли, сульф-оксиды, эфиры сульфиновой кислоты и сульфиниламины. Конфигурационная устойчивость этих трехвалентных асимметрических атомов по сравнению с атомами азота, вероятно, обусловлена тем, что благодаря большим межатомным расстояниям пирамида, образованная валентностями серы или фосфора, несколько выше, чем пирамида, образованная валентностями азота. [30]

Страницы: 1 2 3