Cтраница 1
Полярный а-заместитель может оказывать существенное влияние на положение максимума поглощения. Так, спектр 2-хлор-циклогексанона имеет в этаноле Ямаке. [1]
Полярный а-заместитель может оказывать существенное влияние на положение максимума поглощения. XXXI и XXXII поглощают при 279 ммк ( емаке. [2]
Спектр а-заместителей сам по себе не позволяет установить абсолютную конфигурацию; его необходимо скоррелировать с сигналом ( 3-метиленовых протонов или с какими-то другими абсолютными данными. При этом условии спектр а-заместителя может дать более детальную информацию о конфигурации, чем спектр р-метиленовых протонов. Химические сдвиги а-заместителей обычно существенно зависят от относительной конфигурации ближайших соседних мономерных звеньев, но это проявляется не всегда. В том случае, когда подобное различие возможно, для полимера, не являющегося сте-реохимически чистым, можно наблюдать три вида а-заместителей: это заместители в центральных мономерных звеньях изотактиче-ских, синдиотактических и гетеротактических триад ( см. разд. Их обозначения соответствуют конфигурациям, изображенным выше для 2 4 6-тризамещенных гептанов. Более общие обозначения мы введем в разд. В обоих спектрах на рис. 3.2 а-метильные сигн2ль1 i -, s:: h триад находятся при 8 67; 8 90 и 8 79 т; их относительные интенсивности характеризуют конфигурацию цепей. Проблема измерения площадей таких перекрывающихся пиков обсуждалась в разд. [3]
![]() |
Изменение положения Хмакс в ультрафиолетовом спектре. ( З - ненасыщенных кетонов и альдегидов, вызванное присутствием. [4] |
Для а-заместителя это значение увеличивают на 10 нм, для каждого р-заместителя - на 12 нм. Для каждой алкильной группы или кольца в у-положении или выше добавляют 18 нм. На каждое кольцо ( с шестью членами или меньше) с вне-ядерной двойной связью углерод-углерод добавляют 5 нм. Если группа С С и СО содержится в кольце с пятью членами ( циклопенте-ноны), общую сумму следует уменьшить на 10 нм. [5]
![]() |
Характерные представители стероидов. [6] |
Напротив, а-заместители при С2, С4, С6 и Си и ( J-заместители при Q, С3, С7 и С12 экваториальны. В цис-ряду аксиальны р-замес-тители Q, С3, С6, С8, Си и С13 и а-заместители у С2, С4, С7, С9, С12 и С14, тогда как а-заместители у Q, С3, С6 и Си и р-заместители у С2, С4, С7 и С12 являются экваториальными. Заместители при С5 и С10 в zjuc - ряду экваториальны по отношению к одному из циклов и аксиальны по отношению к другому. [7]
Активирующее влияние ненасыщенных а-заместителей, видимо, объясняется перекрыванием я-орбиталей с аллильной системой в переходном состоянии на той ступени, которая определяет скорость реакции. [8]
![]() |
Зависимость геминального спин-спинового взаимодействия 2 / нн ( Гц от гибридизации углерода. [9] |
В противоположность влиянию а-заместителей электроотрицательные группы в 3-положении смещают величину 2 / нн к отрицательным значениям. Это ясно показывают значения 2 / в замещенных этиленах. [10]
Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба одинаковые и положительные. Никаких вопросов, связанных с ориентацией в этом случае не возникает. Например, нитрование [ НО ] или меркурирование [111] 2 5-диметилфурана может привести только к 2 3 5-тризамещенному производному. Имеются, однако, интересные примеры других реакций этих соединений. [11]
Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба положительные, но не одинаковые. [12]
Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба одинаковые и положительные. Никаких вопросов, связанных с ориентацией в этом случае не возникает. Например, нитрование [ НО ] или меркурирование [111] 2 5-диметилфурана может привести только к 2 3 5-тризамещенному производному. Имеются, однако, интересные примеры других реакций этих соединений. [13]
Ядро фурана имеет два а-заместителя, оба положительные, но не одинаковые. [14]
Стерическое и электронное влияние р - и а-заместителей на S 2 реакционную способность мало исследовано, - Заместители вообще облегчают SN2 реакции аллильных соединений ( табл. 2), и в большинстве случаев - замещенные первичные аллиль-ные соединения подвергаются замещению исключительно по нормальному механизму. [15]