Cтраница 4
Положение равновесия в таутомерией смеси определяется содержанием каждого из изомеров. Оно изменяется в зависимости от трех факторов: относительной термодинамической устойчивости каждого из таутомеров, температуры смеси и природы растворителя, если он применяется. В таком случае возникает вопрос, каким же образом осуществляется стабилизация енольной формы заместителями для других веществ, которые могут рассматриваться как производные ацетона. Увеличение енолизации, вызываемое введением фенильной группы, с 8 до 30 % показывает, что группа С С - ОН стабилизируется за счет сопряжения с фенильным кольцом. Сравнение этил-3 - кетобутаноата и пентандиона-2 4 показывает, что СОСН3 - группа гораздо более эффективна для стабилизации енольной формы, чем СООС2Н5 - группа. [46]
Положение равновесия в таутомерной смеси определяется содержанием каждого из изомеров. Оно изменяется в зависимости от трех факторов: относительной термодинамической устойчивости каждого из таутомеров, температуры смеси и природы растворителя, если он применяется. В таком случае возникает вопрос, каким же образом осуществляется стабилизация енольной формы заместителями для других веществ, которые могут рассматриваться как производные ацетона. Увеличение енолизации, вызываемое введением фенильной группы, с 8 до 30 % показывает, что группа С С - ОН стабилизируется за счет сопряжения с фенильным кольцом. Сравнение этил-3 - кетобутаноата и пентандиона-2 4 показывает, что СОСН3 - группа гораздо более эффективна для стабилизации енольной формы, чем СООС2Н5 - группа. [47]
Это широко распространенное обобщение все же, пожалуй, слишком упрощено. В таком случае конечные продукты реакции будут образовываться в пропорции, определяемой относительной термодинамической устойчивостью двух ионов карбония и константами скорости их разрушения ( разд. [48]
Таллий первоначально вступает в положение, которое наиболее реак иионноспособно по отношению к электрофилам. Однако реакция обратима, поэтому при нагревании образуется смесь, состаа которой определяется относительной термодинамической устойчивостью различны. [49]
Таллий первоначально вступает в положение, которое наиболее реэк иионноспособно по отношению к электрофилам. Однако реакция обратима, поэтому при нагревании образуется смесь, состав которой определяется относительной термодинамической устойчивостью различны. [50]
Изомеризация плоскоквадратных комплексов соединений платины ( II) и палладия ( II) рассмотрена в гл. На основании большого фактического материала сформулировано правило, позволяющее предсказывать направление процесса изомеризации и относительную термодинамическую устойчивость изомерных соединений. [51]
Ввиду большого количества циклопентановых углеводородов состава С10 полный анализ распределения этих углеводородов в равновесных смесях практически невозможен. Мы попытаемся здесь лишь теоретически проанализировать взаимосвязь между строением углеводородов ряда циклопентана и их относительной термодинамической устойчивостью. Рассуждения эти будут отчасти дополнены данными, полученными при исследовании равновесной смеси цикланов С10 ( 600 К), содержащей некоторое количество хорошо определяемых углеводородов ряда циклопентана. [52]
Таллий первоначально вступает в положение, которое наиболее реак ционноспособно по отношению к электрофилам. Однако реакция обратима, поэтому при нагревании образуется смесь, состав которой опре делается относительной термодинамической устойчивостью различных возможных изомеров. [53]
При разрушении комплексов или протонированных форм ( обычно это проводится путем выливания реакционной смеси в ледяную воду) выделяется смесь изомерных соединений, состав которой обычно не соответствует равновесному, поскольку катализатор при этом переходит в неактивное состояние вследствие гидратации. Таким образом, в этих условиях могут быть получены отдельные соединения или их смесь в соответствии с относительной термодинамической устойчивостью комплексов. При выделении веществ из реакционной смеси в чистом виде ( при перегонке или перекристаллизации) равновесие также сдвигается в сторону более легко кипящей формы или в сторону той формы, энергия кристаллизации которой больше. [54]
Из 10 теоретически возможных структур исследовано семь, четыре из которых имеют заместители в разных кольцах. Однако и это дает достаточно полную картину распределения стереоизомерных диметилбицикло - ( 4 4 0) деканов по их относительной термодинамической устойчивости. Картина эта довольно проста и повторяет в общем закономерности в устойчивости стереоизомерных метилбицикло ( 4 4 0) де-канов, а также полизамещенных углеводородов ряда циклогексана. [55]