Электрохимическая устойчивость

Cтраница 2

Величины граничных потенциалов, определяющих область электрохимической устойчивости для наиболее употребительных неводных растворителей, приведены в табл. 12 приложения. [16]

Кроме природы и состава раствора, на область электрохимической устойчивости сильно влияют природа и состояние поверхности электрода. Например, нитрилы с низкими молекулярными массами, в первую очередь АН, с большим трудом окисляются и восстанавливаются электрохимически на обычно применяемых электродах. В АН-растворах тетраалкиламмонийных солей обычно предлагается, что катодные границы стабильности электролита определяются восстановлением катиона. Для ртутного электрода имеются прямые доказательства этого предположения - образование амальгамы тетраалкиламмония. [17]

Из таблицы видно, что гидратация окислов сдвигает область их электрохимической устойчивости на 0 3 - 0 66 в в сторону положительных потенциалов. [18]

Область потенциалов, заключенная между этими линиями, является областью электрохимической устойчивости воды. Область, лежащая ниже линии ab равновесных потенциалов водородного электрода, соответствует зоне разложения воды с выделением водорода. Область же, расположенная выше линии cd равновесных потенциалов кислородного электрода, соответствует зоне разложения воды с выделением кислорода. [19]

Технологические операции, применяемые в процессе изготовления изделия, могут существенно снизить начальную термодинамическую и электрохимическую устойчивость металла в связи с возникшей неоднородностью его структуры, из-за упругопла-стического состояния, изменения физических и других свойств, Например, для сварных соединений и конструкций определяю-щими являются теплофизическое и химико-металлургическое воздействие сварки. [20]

Наиболее важным свойством растворителя, определяющим возможность его применения в электрохимической технологии, является электрохимическая устойчивость. Если осаждение металла происходит при потенциалах более отрицательных, чем потенциал разряда ионов гидроксония или молекул воды, то процесс его выделения сопровождается параллельной реакцией выделения водорода. По этой причине металлы, обладающие достаточно отрицательными стандартными потенциалами, не могут быть выделены из водных растворов. Единственным электродным процессом является выделение водорода, обычно при этом происходит подщела-чивание приэлектродного слоя и выпадение осадка гидроокисей металла либо осаждение окисла металла на поверхности катода. Аналогичные процессы могут протекать и в органических протонных растворителях, образующих в результате диссоциации ионы водорода. Поэтому в качестве растворителей желательно использовать органические апротон-ные растворители, которые не содержат подвижного атома водорода. Апротонные органические растворители имеют чрезвычайно высокую электрохимическую устойчивость и не восстанавливаются до потенциалов - 3 0 - 1 - 3 5 В, а их анодное окисление близко к l 0 - f - 1 5 В. Область электрохимической устойчивости определяется материалом электрода, природой органического растворителя и растворенной соли. [21]

Особенно устойчивы в этом плане апротонные растворители - углеводороды, галоидуглеводороды, ацетонитрил, про-пиленкарбонат и др. Экстремальность электрохимической устойчивости воды проявляется в данном случае в том, что она практически... Иными словами, при электролизе водных растворов в процессы окисления и восстановления часто, гораздо чаще, чем этого хотелось бы химикам, вовлекается растворитель. [22]

Для практического использования наибольший интерес представляют растворители, обладающие широкой областью жидкого состояния, высокой диэлектрической проницаемостью, электрохимической устойчивостью и низкой вязкостью. Немаловажную роль играет низкое значение давления паров и отсутствие токсичности растворителя. [23]

Между тем производным холестерина присущ ряд недостатков, среди которых наиболее существенным является низкая химическая, фото - и электрохимическая устойчивость. Именно поэтому в последнее время все больше внимания уделяется другому типу холестерических жидких кристаллов - хиральным нематогенам. [24]

Проблема выделения металла без сопутствующей ( параллельной) реакции выделения водорода может быть решена, если использовать растворители, обладающие более высокой электрохимической устойчивостью, чем вода. [25]

Напряжения, возникающие под действием внешней нагрузки и распространяющиеся на большие объемы металла, так же как и внутренние напряжения, оказывают существенное влияние на его электрохимическую устойчивость. Упругие напряжения, сообщая металлу добавочную энергию, понижают его термодинамическую устойчивость. Растягивающие напряжения приводят к образованию более рыхлых защитных пленок. Когда растягивающие напряжения накладываются уже после того, как защитная пленка образовалась, возможно ее разрушение из-за неодинаковой пластичности; пластичность окислов обычно меньше, чем у металла. Трещины в окисной пленке могут послужить дальнейшему развитию коррозии под напряжением при одновременном воздействии коррозионной среды и растягивающих напряжений. [26]

Одним из основных условий применения неводных растворов для электрохимических исследований является электрохимическая стабильность. Электрохимическая устойчивость электролита определяется областью потенциалов, в пределах которой не протекают электрохимические реакции с участием растворителя. Многие из органических растворителей окисляются или восстанавливаются труднее, чем вода, что обусловливает их стабильность в более широкой области потенциалов. Наибольшая протяженность устойчивой области, достигающая 5 0 - 5 5 В, наблюдается в растворах перхлората лития в АН, изо-пропаноле, ДМСО, ДМФА. [27]

Диаграмма потенциал - рН для воды. [28]

Каждая линия па ней отвечает определенному равновесию между двумя видами частиц, точки пересечения А, В и С соответствуют равновесию между тремя компонентами, каждое поле, за-ключепное между прямыми и ося - ми координат, представляет собой зону преобладания какого-либо одного компонента. Наибольшее значение для характеристики электрохимической устойчивости воды имеют линии а и Ь, показывающие изменение с рН равновесных потенциалов кислородного ( а) и водородного ( Ь) электродов. Зона I, расположенная выше линии а, соответствует области разложения воды с образованием кислорода по реакции (8.20), протекающей справа палево. [29]

Из существующих теорий для объяснения пассивного состояния металлов рассмотрим наиболее обоснованные и признанные - пленочную и адсорбционную. Пленочная теория пассивности объясняет состояние повышенной электрохимической устойчивости металлов образованием на их поверхности очень тонкой защитной пленки из нерастворимых продуктов взаимодействия металла со средой. Пленка состоит обычно из одной фазы, может быть солевой, гидроокисной или ( наиболее часто) окисной природы. Поведение металла в пассивном состоянии определяется, таким образом, не свойствами самого металла, а физико-химическими свойствами пленки. Образовавшийся на анодной поверхности при электрохимическом процессе фазовый окисел вызывает более стойкое пассивирование в кислородсодержащем электролите, имеющем нейтральную или щелочную реакцию. [30]

Страницы: 1 2 3