Изофлавон
Cтраница 2
В ряду изофлавонов имеются, вероятно, более необычные структуры, чем в любой другой группе флавоноидов. У них нередки следующие структурные особенности. [16]
Для модификации полученых изофлавонов [2, 3] были использованы реакции ацилирования, алкилирования и аминометилирования. В качестве ацилирующих реагентов использованы хлорангидриды ароматических и гетероциклических кислот, замещенные карбамоилхлориды и этиловый эфир хлоругольной кислоты. В условиях реакции алкилирования были получены эфиры 4-оксо - 4 / / - хроменил-7 - оксиуксусных кислот, а также замещенные 7-бензилокси - и 7-фенацилоксипроиз-водные. [17]
Общим методом синтеза изофлавонов, у которых красящие свойства слабее выражены, чем у флавонов и флавонолов, служит взаимодействие о-оксифенилбензилкетона с этилформиатом и натрием, или с этишортоформиатом, пиридином и пиперидином. [18]
Описано около 30 изофлавонов и 4 изофлаванона. Изофлавоны в отличив от флавонов и флаванонов не дают окраски со смесью магний - соляная кислота. На бумажных хроматограммах изофлавоны видны в ультрафиолетовом свете в виде темного пятна, в то время как флавопы окрашены и иногда флуоресцируют. [19]
 |
Хроматографические различия Radix Pimpinellae и Radix Heraclei. [20] |
При изучении биогенеза изофлавонов Гризбахом [16, 17] были успешно использованы слои силикагеля Г для очистки радиоактивно меченных фла-воноидов. При аналогичных исследованиях Биллека [5] был использован метод хромато-графического анализа ( растворитель - бензол) кумарина, выделенного из пахучей смолки. [21]
Практическое значение имеют производные изофлавонов, называемые ротеноидами. В основе строения их молекул лежит дибензопиранопирановая гетероциклическая система, присутствующая например в мундусероне 3.448. Слово ротеноид произошло от названия наиболее важного представителя - ротенона 3.449, который давно заинтересовал ученых и практиков как сильнейший рыбный яд и инсектицид. Рыбы гибнут в воде, содержащей всего 0 00005 мг вещества 3.449 в литре объема. Не менее чувствительны к нему насекомые. Как инсектицид он имеет ряд преимуществ. Главные из них - низкие токсические концентрации для членистоногих и практическая безвредность для теплокровных. [22]
По сравнению с флавонами изофлавоны относительно редки. Некоторые члены этой группы обладают интересными фармакологическими свойствами. Например, генистеин ( 125) является мягким эстрогеном [115]; некоторые изофлавоны ядовиты для рыб. Изофлавоны находятся в некоторых пищевых продуктах, однако их концентрации обычно не столь велики, чтобы вызвать какие-либо нежелательные последствия. К счастью, широко распространены не они, а родственные им безвредные флавоны, иначе число растений, которые можно употреблять в пищу, было бы сильно ограничено. [23]
Для того чтобы отличить изофлавоны от флавонов, рекомендуется сравнивать их ультрафиолетовые спектры. Положение феноль - ных гидроксилов нередко можно определить с помощью цветной реакции с хлорным железом или по влиянию оснований и А1С13 на УФ-спектр. Некоторые изофлавоны отличаются высокой биологической активностью. [24]
Доказательства в пользу образования изофлавонов путем миграции арильной группировки более надежны. Они получены в экспериментах, в которых было показано, что коричные кислоты, меченные в каждом положении боковой С3 - цепи, неизменно включаются в формононетин в проростках клевера [11] ( фиг. [25]
Одной из интересных разновидностей изофлавонов являются довольно хорошо изученные инсектициды - ротеноиды [49], сфера распространения которых значительно уже сферы распространения основных типов флавоноидов. [26]
Во второй подгруппе различают классы изофлавонов, изофлавано-нов, изофлаванов, куместанов, птерокарпанов, ротеноидов идр. [27]
Реакции гидроксильных групп флавонов и изофлавонов имеют важное-значение для идентификации этих соединений и выяснения вопроса об их окраске. [28]
Классическим методом определения строения флавонов и изофлавонов является щелочной гидролиз. Реакция протекает через промежуточное образование р-дикарбоннльного соединения, которое может далее распадаться различными путями. [29]
Образование промежуточных соединений этого типа в синтезе изофлавонов, хотя и возможно теоретически, однако редко наблюдается в действительности. [30]
Страницы: 1 2 3 4