Cтраница 3
МИБК), диизобутилкетон, диацетоновый спирт; из непредельных - изофорон и окись мези-тила. Основным достоинством алифатических кетонов является их высокая растворяющая способность и сравнительно малая токсичность. [31]
Оксид II получают в результате постепенного прибавления водного едкого натра к раствору изофорона и 30 % - ной перекиси водорода в метаноле при 15 - 20 С. [32]
В то же время такие кетоны, как циклогексенон-3 ( 48) и изофорон ( 49), для которых исключена возможность образования шестичленного переходного состояния, не образуют продуктов 1 4-присоединения, а реагируют только по карбонильной группе. [33]
Караш ( 1941), вопреки ожиданию, обнаружил, что магнийбромме-тил реагирует с изофороном с образованием исключительно продукта 1 2-присоединения ( как при прямом, так и при обратном порядке смешения реагентов), но если кетон прибавлять к раствору магнийбромме-тила, содержащему 1 % мол. [34]
Алкилированные циклогексанолы, в результате Сульфоэтерификации которых образуются 95 ] смачиватели, получаются также восстановлением изофоронов - продуктов конденсации трех молекул метил-кстона. Сульфоэтерификации подвергались также другие ароматические спирты, содержащие гидроксильную группу в боковой цепи. [35]
При каталитической конденсации ацетона в присутствии оснований при 200 С наряду с так называемыми изоциклитонами образуется изофорон, который также является основой разнообразных синтезов ( см. схему на стр. Сам изофорон до сих пор занимает исключительное положение как растворитель виниловых лаков; он придает лакам горячей сушки блеск и прочность. При осторожном гидрировании получают 3 3 5-триметилциклогексанон, который идет на получение перекисей и служит растворителем. Образующийся в результате полного гидрирования 3 3 5-триметилциклогек-санол является важным компонентом специальных пластификаторов, особенно во взаимодействии с длинноцепными алифатическими моно-и дикарбоновыми кислотами. Но еще большее значение придают продукту его окисления азотной кислотой - а а у-триметиладипи-новой кислоте. Эту кислоту этерефицируют в специальные пластификаторы и превращают через диметиловый эфир в 2 2 4-триметилгек-сандиол - 1 6 путем энергичного гидрирования. [36]
И, наконец, при действии на ацетон одним из наиболее сильноосноеных катализаторов - алкоголятом натрия - образуется изофорон ( 60) По видимому, в качестве промежуточного продукта в данном случае также образуется окись мези-тила ( 58), которая затем реагирует с еще одной молекулой ацетона как с метиленовым компонентом по реакции типа Михаэля. [37]
Таким образом был получен 1 3-диметилбензол ( nt - ксилол) с40 % - ным выходом непосредственным восстановлением изофорона водородом ( или исходя из продажного дигидроизофорола) и последующим проведением второй и третьей стадий; в этом случае триметилциклогексен теряет моле кулу водорода, так же как метан и конечной стадии. [38]
При продолжительном контакте смеси ацетона и образовавшейся окиси мезитила с карбидом кальция происходит дальнейшая конденсация и получаются значительные количества изофорона. [39]
Вещества, находящиеся в водном слое, можно разделить дистилляцией или экстракцией, используя в качестве экстрагента, например, изофорон. Для выделения альдегидов и кетонов из углеводородного раствора применима экстракция водными растворами бисульфитов, с которыми они образуют продукты присоединения. Бисульфитные аддукты разлагаются при перегонке с паром. [40]
Для составления материального баланса по ацетону были выделены и идентифицированы промежуточные и побочные продукты: окись мезитила, форон, изофорон, смолы, К смолам были отнесены продукты более глубокой конденсации ацетона, которые представляют собой вязкую темную жидкость, нерастворимую в воде. [41]
Эта реакция протекает неселективно и даже при низкой степени конверсии ацетона ( не более 10 %), способствующей образованию изофорона, дает значительное количество других кетосоединений. Для улучшения экономики процесса побочные продукты вновь переводят ( путем щелочного гидролиза при температуре около 240 С) в ацетон и далее в изофорон, что позволяет достигнуть почти 90 % - ной селективности на изофорон. Основная часть вырабатываемого изофорона идет на получение 3 5-ксиленола, который образуется при пиролизе изофорона над окисью алюминия при температуре около 500 С. [42]
Промежуточными растворителями для получения концентрированных растворов пестицидов в минеральных маслах являются циклогексанон, метилциклогексаноны, окись мезитила, тетрагид-рофуран, тиофен, изофорон, метилэтилкетон, диметилформамид, диэтилкарбонат, алкилацетаты, ксилолы, метил - и полиметилнаф-талины, хлорбензол и др. Некоторые из перечисленных растворителей имеют низкую температуру воспламенения, что необходимо учитывать при использовании их в закрытых помещениях или с помощью авиации. Так, например, циклогексанон и изофорон воспламеняются около 37 8 С. [43]
Растворимость в воде 1 5 мг / л, в ксилоле 55 г / л, растворим также в смесях ксилола с изофороном или диметилсульфоксидом. Технический препарат обычно содержит 94 % основного вещества. [44]
Из алифатических предельных кетонов используются ацетон, метилэтилкетон ( МЭК), метилизобу-тилкетон ( МИБК), диизобутилкетон, диацетоновый спирт; из непредельных - изофорон и мезитилоксид. Основным достоинством алифатических кетонов является их высокая растворяющая способность и сравнительно малая токсичность. [45]