Cтраница 2
При изучении кинетики полимеризации комплексов пиридина ( при 330 - 370 С) и хинолина ( при 250 - 300 С) в присутствии донора протонов ( метафосфорная кислота) было установлено, что скорость полимеризации возрастает во времени с четко прослеживаемым максимумом. Степень же превращения мономера стремится к пределу ( 1), зависящему от температуры полимеризации. [16]
В результате изучения кинетики полимеризации винилхлорида под влиянием н-бутиллития 105 111 была предложена следующая схема процесса. Инициирование состоит из двух стадий: быстрого образования потенциальных активных центров и медленного их переходе в действующие. На первой стадии происходит присоединение молекул винилхлорида ( двух или более) к молекуле к-бутиллития с образованием потенциальных активных центров. [17]
Одна из трудностей изучения кинетики полимеризации БХМО заключается в том, что образующийся полимер нерастворим ни в одном из растворителей при температуре реакции и, следовательно, полимеризацию нельзя осуществить в гомогенной среде. [18]
Большое число исследований посвящено изучению кинетики полимеризации стирола в растворе, выяснению влияния различных растворителей на процесс, подбору катализаторов для этой реакции, разработке режима процесса. [19]
Аналогичные данные получены при изучении кинетики полимеризации различными основаниями как D4 [1504, 1532], так и цикло-силоксанов с пропильными [168, 1711], 3, 3, 3-трифторпропильными [167, 1343, 1532, 1709], фенильными [169, 170, 1505, 1518, 1754], циана лкильными [188] заместителями у атомов кремния. [20]
Имеющиеся в настоящее время методы изучения кинетики полимеризации различных мономеров, в том числе и основанные на полярографическом определении изменений концентрации мономера во времени, не позволяют получать достаточно достоверные значения констант скорости реакций полимеризации при малых степенях превращений. Однако именно эта область концентраций образовавшегося полимера является наиболее интересной, так как в ней не проявляются многие факторы, которые в той или иной мере могут влиять на скорость реакции полимеризации. [21]
Имеющиеся в настоящее время методы изучения кинетики полимеризации различных мономеров [37, 43, 44], в том числе и основанные на полярографическом определении изменения концентрации мономера во времени, как показано нами выше, не позволяют получить достаточно достоверные результаты в определении констант скорости полимеризации при малых степенях превращения. С другой стороны, именно эта область концентраций образовавшихся молекул полимера наиболее интересна, так как в ней не проявляют себя посторонние факторы, которые в той или иной мере могут влиять на скорость реакции полимеризации. [22]
В большинстве работ, посвященных изучению кинетики полимеризации АА и других ненасыщенных амидов, констатируется первый порядок полимеризации по концентрации мономера. Кроме того, константы элементарных стадий полимеризации могут меняться и в результате изменения характера ассоциации мономера в растворах различной концентрации. Непостоянство кажущихся констант скорости элементарных стадий kp и fc0 при варьировании концентрации мономера является первопричиной осложненного характера процессов ( со) полимеризации в системах с участием в качестве ( со) мономера АА и его производных. [23]
Суммируя данные, полученные при изучении кинетики полимеризации, с результатами опытов в модельных условиях, можно представить ряд реакций, приводящих к образованию свободных радикалов в процессе полимеризации. [24]
Наличие термического - инициирования обычно осложняет изучение кинетики полимеризации, так как - формально порядок скорости процесса относительно концентрации мономера выше первого. В этом случае в уравнение скорости процесса вводят дополнительный член. [25]
Полярографический метод был использован [102] для изучения кинетики полимеризации N-винилпирролидона. [26]
Можно привести данные, полученные при изучении кинетики полимеризации стирола в эмульсии под влиянием персульфата калия, перекиси бензоила и гидроперекиси грет-бутилизопропил-бензола при 50 С. [27]
Результаты полярографических исследований этинилпири-дина были применены для изучения кинетики полимеризации этих мономеров в различных условиях и для определения остаточных мономеров в продуктах высокотемпературной полимеризации 2-метил - 5-этинилпиридина. [28]
В результате сравнения дилатомического и газо-хроматографического методов изучения кинетики полимеризации можно сделать вывод, что применение газо-хроматографического метода в большинстве случаев предпочтительно. [29]
Следуя Чиркову 18, кратко охарактеризуем результаты изучения кинетики полимеризации олефинов на гомогенных катализаторах типа триацетилацетонат ванадия в комбинации с диалкилалюминий-хлоридами. Кинетика полимеризации при всех условиях ( постоянство температуры и концентрации мономера) носит резко нестационарный характер. [30]