Cтраница 3
Несмотря на большое число публикаций, посвященных изучению кинетики полимеризации в эмульсии, особенности реакции инициирования полимеризации в эмульсионных условиях остаются невыясненными, что отчасти связано с трудностями изучения элементарных реакций в гетерогенных условиях. В литературе крайне редко встречаются попытки сопоставления скоростей инициирования полимеризации в массе и эмульсии в сравнимых условиях. [31]
Реакционная ячейка для измерения скоростей пленкообразования при изучении кинетики полимеризации мономеров и олигомеров должна быть малоинерционной, приспособленной для проведения реакции в изотермических условиях, и представлять собой подложку с тонким слоем полимеризуемого вещества. Подложка одновременно является теплоносителем. Вследствие развитой поверхности соприкосновения пленки и подложки происходит быстрое выравнивание температурного поля по всей реакционной ячейке. [32]
Для об яснения данных, полученных при изучении кинетики полимеризации этилена на окиснохромовом катализаторе, нами был рассмотрен ряд возможных кинетических схем протекания процесса. [33]
Результаты полярографических исследований этинилпиридина были применены нами для изучения кинетики полимеризации этих мономеров в различных условиях и определения остаточных мономеров в продуктах высокотемпературной полимеризации 2-метил - 5-этинилпиридина. [34]
Изложенные в данном обзоре результаты, полученные при изучении кинетики полимеризации пропилена и процессов переноса, а также при изучении катализаторов с применением ал-килалюминия, меченного С14, явились развитием исследований, выполненных большей частью в то время, когда представление о механизме изучаемых каталитических процессов было довольно ограниченным. Тем не менее эти работы значительно помогли в выяснении описанных здесь процессов полимеризации, катализируемой комплексными анионами: их истинная каталитическая природа ( это относится к а - Т1С1з) отличает их от большинства более обычных процессов полимеризации радикального типа, которые действительно не являются каталитическими. Полученные результаты существенно способствовали уяснению того, что полимеризация под действием комплексных анионов представляет собой процесс ступенчатого присоединения, в котором каждое мономерное звено внедряется в связь металл - углерод в каталитическом комплексе. [35]
Дайер, Пикет и Стерлинг [22] применили полярографический метод для изучения кинетики полимеризации акрилонитрила и ме-тилвинилкетона. [36]
Более совершенны современные методы, которые все шире применяются при изучении кинетики полимеризации: спектрофото-метрия, измерение высокочастотных диэлектрических потерь в системе мономер - полимер, измерение количества выделяющегося при полимеризации тепла, метод, основанный на изменении плотности капли в процессе полимеризации. [37]
Наряду с полимеризацией М - винилпирролид0на полярографические максимумы были применены также для изучения кинетики полимеризации 4-винилпиридина. Для проверки полученных полярографических данных о реакционной способности 4-винилпиридина при малых степенях превращений была проведена полимеризация этого мономера и в условиях более глубоких превращений мономера в полимер с сопоставлением полярографических данных с данными гравиметрического метода. Значения констант скорости полимеризации 4-винилпиридина, полученные двумя методами, практически совпадают. [38]
![]() |
Влияние исходной вели - что Указывает нз отсутствие кине. [39] |
Кроме трудностей, обусловленных неопределенным составом катализатора и нахождением-переходного металла в различных валентных состояниях, изучение кинетики полимеризации на гетерогенных катализаторах Циглера - Натта осложняется адсорбционными явлениями. [40]
![]() |
Термическое разложение диацилперекисей и грег-бутилперэфиров. [41] |
Учитывая, что изменение строения первичных радикалов может сказаться на инициировании полимеризации, мы провели изучение кинетики полимеризации стирола в присутствии указанных выше перекисных соединений. [42]
Полярографические максимумы кислорода 1-го рода ( фон 01 М KI в метаноле) были применены также для изучения кинетики полимеризации 4-винилпиридина. Для проверки полученных полярографических данных по реакционной способности 4-винилпиридина при малых степенях превращений этого мономера была проведена его полимеризация и в условиях более глубоких превращений с сопоставлением полярографических данных с результатами гравиметрического метода. Значения констант скорости полимеризации 4-винилпиридина, полученные двумя методами, практически совпадают. [43]
Как известно, с повышением температуры эффективность любых ингибиторов значительно уменьшается, что и наблюдалось экспериментально при изучении кинетики полимеризации ОЭА в каучуках в присутствии гидрохинона 24 при 140 - 160 С. Тем не менее действие гидрохинона проявляется достаточно заметно и в условиях вулканизации, в его присутствии снижаются густота вулканизационной сетки и прочностные свойства резин, что связано с обрывом полимерных радикалов на ингибиторе и увеличением дефектности сетчатых образований ОЭА в эластомере. Для успешного решения проблемы стабилизации ОЭА в процессе хранения и переработки необходим поиск высокоэффективных и перекрываемых инициатором ингибиторов, действие которых исчерпывалось бы индукционным периодом полимеризации и не отражалось на качестве трехмерной сетки ОЭА. [44]
![]() |
Кинетические кривые полимеризации ц мммь / г ВА на АС / 400 ( концентрация адсорбированного мономера 0 35 ммоль / г, 20 С, мощность дозы 0 18 Гр / с. 0 12. [45] |