Изучение - кинетика - адсорбция
Cтраница 3
Несмотря на то, что это уравнение выведено для адсорбции на гладкой поверхности, им можно в первом приближении воспользоваться и при изучении кинетики адсорбции на пористых адсорбентах. [31]
Изучение кинетики адсорбции растворенных в воде алифатических спиртов и производных бензола активными углями показало, что массоперенос этих соединений внутри частиц сорбента происходит путем миграции адсорбированных молекул, причем величина эффективного коэффициента диффузии, в адсорбционной фазе Da существенно зависит от концентрационных условий осуществления процесса и структуры угля. Для расчета первой зависимости предложен ряд эмпирических соотношений, которые, однако, не всегда соответствуют экспериментальным данным. [32]
 |
Скорость адсорбции поливинилацетата на поверхности хрома при различных концентрациях растворов. [33] |
Следовательно, скорость адсорбции в случае гладких поверхностей увеличивается с уменьшением концентрации и при перемешивании. Нужно отметить, что при изучении кинетики адсорбции на дисперсных адсорбентах А. В. Киселев и сотрудники [ 46 наблюдали уменьшение скорости адсорбции с уменьшением концентрации раствора. [34]
Накоплен положительный опыт использования новых статических приборов для изучения кинетики адсорбции различных газов и определения содержания цеолитов в горных породах. Перспективно использование таких приборов в качестве гелиевых пикнометров. Наибольшие успехи достигнуты в усовершенствовании динамических методов исследований адсорбционных свойств. Насколько нам известно, Институт катализа является единственной организацией в мире, которой удалось создать серию полностью автоматизированных компактных приборов для определения общей удельной поверхности дисперсных и пористых материалов без механических перемещений печи и сосуда Дь-юара с жидким азотом. Создан простой и надежный прибор для измерений удельной поверхности нанесенных металлов. Как известно, зарубежная промышленность выпускает большой ассортимент хороших приборов для изучения текстурных характеристик катализаторов и сорбентов. Основными отличиями приборов, созданных в Институте катализа, являются существенно меньшая их стоимость ( за счет применения оригинальных технических решений) и максимальная приспособленность этой сложной техники к реальным условиям ее эксплуатации в условиях современной России. [35]
 |
Кинетические кривые адсорбции паров.| Кинетические кривые адсорбции паров воды на натриевом и водородных цеолитах типа А. [36] |
Такая особенность калиевой формы цеолита типа А 1 сказывается и па коэффициентах диффузии. Обращают на себя внимание данные, полученные при изучении кинетики адсорбции паров воды на водородных цеолитах типа А и X различной степени замещения. Эти цеолиты могут быть получены путем осторожного термического - разложения аммонийной формы. Такой путь является наиболее простым, особенно для практических целей. [37]
В случае динамических методов, когда работают со свежеобразованными поверхностями, равновесие не всегда успевает установиться. По этой причине динамические методы, которые в большинстве случаев занимают меньше времени п более удобны, чем статические, не всегда дают равновесное значение поверхностного натяжения. Измерение динамических, неравновесных значений поверхностного натяжения представляет иногда самостоятельный интерес, в частности для изучения кинетики адсорбции. Здесь мы рассмотрим некоторые из наиболее часто применяемых методов. [38]
В работе Шелнера и Броддака приводятся результаты исследований по разделению изомерных бутенов на цеолитах типа А, полученные весьма простым газохроматографическим способом. Не умаляя ни в какой мере проделанную работу, хочется все же сказать, что затронутая проблема, по существу, представляет проблему кинетики адсорбционной смеси. Трудности при изучении кинетики адсорбции смесей весьма велики, поэтому число экспериментальных и теоретических работ в этой области мало. [39]
Как было показано выше, для определения механизма действия ингибиторов целесообразно сопоставлять коррозионные и адсорбционные измерения. Адсорбцию ингибиторов чаще всего оценивают измерением дифференциальной емкости двойного электрического слоя. При этом рассматривают равновесное или стационарное состояние. В то же время интерес представляет изучение кинетики адсорбции ингибиторов. [40]
Фигуровский отмечает, что различные конструктивные варианты этих весов были известны еще в конце прошлого столетия. Принцип их действия основан на том, что деформация стеклянных или кварцевых пружин и шпицев в некоторых пределах весовых нагрузок следует закону Гука. Кварцевые пружинные весы Мак Бэна [201], точность которых, по мнению их автора, может быть доведена до 10 9 г, получили широкое распространение при изучении кинетики адсорбции газовой фазы. [41]
Сущность его заключается в том, что в сосуде а ( рис. 123) измеряется термический эффект испарения жидкости в то время, как в реакционном сосуде идет реакция, сопровождающаяся поглощением пара этой жидкости. Реакционный сосуд помещен в печь для равномерного нагрева исследуемого вещества, и температура его замеряется термопарой. Сосуд а находится в термостате, и в него введена дифференциальная термопара, отмечающая понижение температуры при испарении жидкости. Преимущества этой установки заключаются в том, что дифференциальная термопара отмечает только процесс поглощения пара данной жидкости исследуемым веществом; иными словами, при наличии в веществе большого количества различных эффектов легко определить реакцию с веществом, находящимся в сосуде а. Этот прибор, по-видимому, может быть применен также и для изучения кинетики адсорбции. [42]
Метод дифференциальной адсорбции, примененный с этой целью С. Рогинским и Ы. П. Кейер [228, 233], основан на следующих соображениях. После этого производят постепенную десорбцию отдельными порциями и определяют изменение их изотопного состава. Если адсорбционная поверхность энергетически однородна, то на ней все адсорбированные атомы находятся в одинаковых условиях и поэтому все порции десорбируемого газа имеют одинаковый изотопный состав, равный среднему составу в адсорбционном слое. Тот же результат должна дать и адсорбция на неоднородной поверхности, если на ней адсорбированные частицы свободно мигрируют и постоянно обмениваются местами. Лишь изучение кинетики адсорбции позволяет в этом случае различить энергетическую неоднородность поверхности от свободной миграции частиц. Однако, если поверхность неоднородна и частицы не мигрируют на ней, то десорбируемые порции имеют переменный изотопный состав, зависящий от последовательности адсорбции обоих изотопов. [43]
Метод дифференциальной адсорбции, примененный с этой целью С. Рогинским и Н.П. Кейер [ 1023, 1024, 58а ], основан на следующих соображениях. После этого производят постепенную десорбцию отдельными порциями и определяют изменение их изотопного состава. Если адсорбционная поверхность энергетически однородна, то на ней все адсорбированные атомы находятся в одинаковых условиях и поэтому все порции десорбируемого газа имеют одинаковый изотопный состав, равный среднему составу в адсорбционном слое. Тот же результат должна дать и адсорбция на неоднородной поверхности, если на ней адсорбированные частицы свободно мигрируют и постоянно обмениваются местами. Лишь изучение кинетики адсорбции позволяет в этом случае различить энергетическую неоднородность поверхности от свободной миграции частиц. Однако, если поверхность неоднородна и частицы не мигрируют на ней, то десорбируемые порции имеют переменный изотопный состав, зависящий от последовательности адсорбции обоих изотопов. [44]
Метод позволяет определить гиббсовские адсорбции отдельных ионов. Наиболее успешно применяются две разновидности последней методики. В первой из них исследуемый электрод в виде тонкой металлической фольги или пленки, нанесенной на полимерную основу, служит стенкой или дном электрохимической ячейки. Вблизи электрода располагается счетчик радиоактивности. Эта методика позволяет изучать адсорбцию веществ, меченных, главным образом, изотопами с мягким р-излучением. Методика очень удобна для изучения кинетики адсорбции и обмена ионов. Основная трудность состоит в изготовлении электрода. Казаринов [25, 26] развил методику, суть которой состоит в том, что для измерения радиоактивности адсорбированного меченого вещества электрод опускают на дно ячейки, затянутое тонкой мембраной. Счетчик расположен под мембраной с внешней стороны ячейки. Эта методика сравнительно проста и позволяет изучать адсорбцию веществ, меченных изотопами с различными типами излучения. [45]
Страницы: 1 2 3