Адсорбция - макромолекул
Cтраница 2
Приложимость представлений Ленгмюра к адсорбции макромолекул из разбавленных растворов основана на том, что одновременно адсорбируется только часть сегментов каждой макромолекулы, а остальные сегменты находятся в растворе в свободном состоянии. [16]
Сущность флотофлокуляции заключается в адсорбции макромолекул на поверхности твердых или жидких коллоидных, частиц, образовании хлопьев и прилипании свободных сегментов макромоле кул, находящихся в хлопьях, к пузырькам воздуха. Во время всплывания происходит захват крупными флотоагрегатами свободных частиц и мелких фло-тоагрегатов - процесс, аналогичный гравитационной коагуляций. [17]
Другой весьма важной причиной адсорбции макромолекул является образование Н - связей. Водородные связи образуются, например, при адсорбции полиакрилата натрия и полиакриламида в нейтральной и кислой средах. [19]
Согласуясь с выводами теории адсорбции макромолекул, эксперимент показывает, что в области ( - Е) ( - Екр) адсорбция в порах тем выгоднее, чем меньше отношение размера пор к размеру макромолекул ( г / Л2) 1 / 2, а в области ( - Е) 3 ( - Екр) - чем оно больше. [21]
На основе теоретического рассмотрения адсорбции макромолекул в монографии описан метод хроматографии в критической области ( ХКО), который признан совершить подлинную революцию в решении проблемы фракционирования макромолекул по различным типам молекулярных неоднородностей. [22]
Процессу флокуляции сопутствует процесс адсорбции макромолекул ( со) полимеров АА на частицах дисперсной фазы. По крайней мере, частичная необратимость процесса адсорбции ( со) полимеров АА в конечном итоге обусловливает появление зависимости флокулирующего эффекта от ряда технологических параметров. [23]
Если на поверхности частиц при адсорбции макромолекул возникает граннчный потенциал ( возможно, за счет диссоциации ионогенных групп или ориентации диполей), то даже в растворителях с малой величиной диэлектрической постоянной получаются устойчивые суспензии. На микрофотографиях в этом случае наблюдается оптимальное диспергирование. Такой же эффект может быть достигнут путем прибавления потенциалообразующих ионов, например, кротоновой кислоты, как это известно для гидрофобных коллоидов. Независимо от образования двойных электрических слоев адсорбирующиеся макромолекулы оказывают специфическое действие на устойчивость суспензий. Это объясняется тем, что одна и та же макромолекула адсорбируется на двух или нескольких частицах и между ними образуются мостики. При больших концентрациях высокомолекулярных веществ, достаточных для образования сплошного адсорбционного слоя, напротив, наблюдается повышение устойчивости суспензий. Электронные микрофотографии при этом указывают на образование адсорбционных оболочек толщиной вплоть до 800 А. Как видно на фото 28, б, в случае поли-стирольного латекса с насыщенным адсорбционным слоем, шаровидная форма частип теряется в результате высушивания препарата и осуществления при этом плотной упаковки частиц, но стабилизированные частицы сохраняют индивидуальность. Причина стабилизирующего действия толстых слоев заключается, по мнению автора, в том, что при сближении адсорбционных слоев двух частиц возникают силы отталкивания вследствие уменьшения конфигурационной энтропии макромолекул в области перекрывания защитных слоев. [24]
Временная зависимость межфазной прочности и адсорбции макромолекул обусловлена замедленной диффузией адсорбирующихся макромолекул и медленной ориентацией их на границе раздела фаз. [25]
Силберберг [49] полагает, что адсорбция макромолекул является разновидностью фазового разделения и может служить средством фазового разделения ( это обстоятельство особенно существенно в приложении к полимерным композитам, где данный фактор вызывает дополнительную микрогетерогенность поверхностного слоя ( см. гл. Часто растворы полимеров близки к расслоению и препятствуют ему только энтропийные эффекты, в то время как энергетические факторы благоприятствуют расслоению. [26]
Механизм флокулирующего действия ВМВ объясняется адсорбцией макромолекул или их ассоциатов на нескольких твердых частицах гетерогенной системы с образованием полимерных мостиков, связывающих эти частицы между собой. При этом на каждой частице адсорбируется не вся макромолекула, а часть ее сегментов, размер которых на несколько порядков меньше размера самой частицы. Адсорбция может быть обусловлена межмолекулярными силами - вандерваальсовы и водородные связи, а также химическими - ионные и ковалентные связи. Эти силы действуют на различных расстояниях, возникающие связи имеют неодинаковую энергию. В некоторых работах адсорбция отдельных звеньев рассматривается как процесс ионного ( анионного или катионного) обмена. [27]
Флокулирующее действие ВМВ также основано на адсорбции макромолекул на поверхности твердой фазы. Согласно современным представлениям-высказанным впервые Кройтом и Трольстра и получившим в настоящее время всеобщее признание, причиной флокуляции является адсорбция макромолекул или ассоциатов макромолекул на нескольких твердых частицах и образование мостиков, связывающих частицы между собой. [28]
Таким образом, кинетические особенности процесса адсорбции макромолекул определяются не только условиями диффузии последних к поверхности адсорбента, но и зависят от характера протекания вторичных процессов перераспределения макромолекул и отдельных полимерных сегментов в адсорбционной системе. [29]
Страницы: 1 2 3 4 5