Cтраница 3
Вторая стадия, до влажности, примерно равной или меньше гигроскопической, характеризуется полис-лойной адсорбцией молекул воды ( дальний порядок гидратации), а также связыванием молекул воды с гид-роксильными группами на поверхности решетки глинистых частиц. Эта вода характеризуется небольшой силой связи с поверхностью, значительной подвижностью, но отличается по структуре и свойствам от свободной воды. Она удаляется в процессе сушки при 100 - 120 С. Прочно и слабосвязанная вода характеризуют максимальную гигроскопическую влажность. [31]
Предположение о существовании на поверхности пористого стекла, кроме гидроксильных групп, других центров адсорбции молекул воды и аммиака было привлечено Фолманом и Йейтсом [8] для объяснения результатов совместного исследования изменения спектра и длины образца пористого стекла при адсорбции. [32]
Таким образом, так же как и в природных цеолитах, в синтетических цеолитах при адсорбции молекул воды происходит смещение ионов в направлении больших полостей, где возможна их гидратация. [33]
На основании этих наблюдений Сидоров сделал вывод, что свободные гидроксильные группы не являются центрами адсорбции молекул воды. Небольшое возмущение этих групп, наблюдаемое из спектра на рис. 101, б, осуществляется косвенно, возможно вследствие адсорбции воды на соседних с гид-роксильными группами центрах. [34]
Волков, Киселев и Лыгин показали ( см, главу VI), что в процессе адсорбции молекул воды откачанным при 1100 С непористым кремнеземом происходит гидроксилирование его поверхности с образованием как свободных, так и связанных гидроксиль-ных групп, играющих существенную роль в адсорбции. [35]
В таблице указан приходящийся на 1 г стекла предельный объем пор ( еж3), доступный для адсорбции молекул воды, метилового и этилового спиртов. Данные относятся к пористым стеклам, полученным выщелачиванием калиевосиликатных стекол. [36]
В таблице указан приходящийся па I г стекла предельный объем пор ( еле3), доступный для адсорбции молекул воды, метилового и этилового спиртов. Данные относятся к пористым стеклам, полученным выщелачиванием калиевосиликатных стекол. [37]
Отсюда следовало, что определяющим элементом центров рекомбинации и захвата являются дефекты связи германий - кислород и что адсорбция молекул воды вблизи центров приводит к их нейтрализации в качестве центров рекомбинации. Справедливость последнего утверждения была показана прямыми опытами, в которых изменения в состоянии поверхности, внесенные прогревами в вакууме или действием озонированного кислорода, полностью нейтрализовались при приведении образца в контакт с влажной атмосферой. [38]
Интерпретация спектра адсорбированных молекул осложняется также вследствие изменения положения катионов в структуре цеолитов в процессе его дегидратации и адсорбции молекул воды. Вследствие этого наиболее полная информация о состоянии молекулярно адсорбированной цеолитами воды получена в последнее время для случая адсорбции цеолитами с однозарядными катионами. [39]
В таблице приведены экспериментальные данные энергии разрыва связей графита [2] и энергии разрыва водородных и к - - связей при адсорбции молекул воды и бензола в межслоевсм пространстве глинистых частиц. [40]
Кроме того, сопоставим специфическую адсорбцию молекул, обладающих атомом кислорода с двумя свободными электронными парами, но связанным с другими атомами или группами: адсорбцию молекул воды, метанола и диэтилового эфира, а также адсорбцию аммиака. Для многих из перечисленных специфически адсорбирующихся молекул ( бензол, вода, метанол и аммиак) исследованы и инфракрасные спектры в адсорбированном состоянии. [41]
Если в адсорбционном процессе начинают участвовать химические силы, или, другими словами, происходит хемосорбция, то, так же как и при упомянутой выше адсорбции молекул воды, в действие приходит большее число различных сил. В последующих разделах будет рассмотрена хемосорбция водорода и кислорода на угле и на металлах. [42]
Из последнего столбца табл. 30 видно, что для неультрапо-ристого образца 1, содержащего только макропоры с поверхностью, легко доступной для быстрого изотопного обмена и адсорбции молекул воды, величина он быстро достигает предельной величины около 7 мкмоль / м2 ( 4 2 группы ОН на 100 А2), Эта величина близка к характерной для предельно гидроксилированного состояния сухого кремнезема. Данные таблицы показывают так же, что для ультрапористого образца 2 величина аон, полученная отнесением всего числа групп ОН к единице поверхности, найденной по адсорбции криптона, превышает значение аон для предельно гидроксилированного состояния поверхности сухого кремнезема Это показывает, что, кроме быстрого обмена на поверхности мак-ропор, происходит медленный обмен в ультрапорах, недоступных для молекул криптона. [43]
При комнатной температуре эта молекулярная адсорбция необратима, и ее следует отличать от дальнейшей слабой молекулярной адсорбции, которая обратима и которая, вероятно, обусловлена адсорбцией молекул воды на поверхностных анионах. [44]
Основная методическая трудность при исследовании адсорбции из растворов состоит в выборе растворителя ( он должен быть мало летучим и прозрачным в исследуемой области спектра) и в предотвращении адсорбции молекул воды из атмосферы в процессе приготовления суспензии и съемки спектра. Исследуемый адсорбент обычно откачивается в ампуле и смачивается в сухой камере раствором определенной концентрации исследуемого вещества. Для достижения равновесия раствор выдерживается в специальных стеклянных ампулах над адсорбентом в течение нескольких дней, после чего адсорбент отделяется от раствора центрифугированием. [45]