Cтраница 4
Большое сечение для захвата электрона нейтральным центром определяется поляризуемостью центра в поле приближающегося к нему электрона. В этом случае адсорбция полярной молекулы эфира вблизи центра может привести к сильной и постоянной по направлению поляризации центра, вследствие чего поляризуемость его резко уменьшится. Соответственно уменьшится и, сечение захвата электрона, а отношение сечений захвата дырки и электрона возрастет, что мы и наблюдали в наших экспериментах. [46]
При адсорбции неполярных молекул, например, алканов, энергия Фкул, по-видимому, пренебрежимо мала. Однако в случае адсорбции полярных молекул на ионных кристаллах вклад Фкул в энергию Ф значительный. [47]
Однако известен ряд случаев, когда энергетическая составляющая адсорбции мала. Так, например, адсорбция полярных молекул воды на аполярной поверхности древесного угля не сопровождается образованием прочной связи, вследствие чего теплота адсорбции меньше теплоты конденсации пара в жидкость. Тем не менее адсорбция происходит и причина этого - доминирующее влияние разности энтропии. [48]
При адсорбции неполярных веществ на полярном адсорбенте ( ионный кристалл) к дисперсионным силам притяжения добавляются индукционные силы притяжения диполя, индуцированного в молекуле адсорбата электростатическим полем адсорбента. Индукционное притяжение возникает и при адсорбции полярных молекул на неполярном адсорбенте. [49]
В этом случае неспецифической адсорбции неполярных молекул цеолитом при сильном межмолекулярном взаимодействии молекул ксенона друг с другом изотермы вначале обращены выпуклостью к оси давления газа р и далее проходят точку перегиба. В отличие от этого при адсорбции полярных молекул С02 специфическим адсорбентом - цеолитом - изотермы адсорбции обращены выпуклостью к оси адсорбции. ССЬ как на поверхности ГТС, так и в каналах цеолита, изотермы адсорбции и зависимости теплоты адсорбции от самой адсорбции удовлетворительно описываются рассмотренными уравнениями с вириальными разложениями. [50]
Избыточная электроотрицательность таких ионов кислорода обусливливает преимущественную адсорбцию на них молекул воды. С другой стороны в результате адсорбции полярных молекул воды частично компенсируется неоднородное электрическое поле поверхности и, как следствие, возрастает равновесное расстояние обменный катион - поверхность, что благоприятствует образованию гидратной сферы вокруг катионов. Гидратация при этом определяется зарядом и размером ионов, а также зарядом слоя. [51]
Спектральная зависимость абсолютной величины изменения контактного потенциала кристаллического фиолетового в вакууме.| Спектр фотоэдс аурамина О в вакууме. [52] |
Таким образом, у зеркальных слоев исследованных ди - и трифенилметановых красителей световые и темновые носители тока на воздухе и в вакууме - электроны. Те же слои, превращенные адсорбцией полярных молекул в совокупность микрокристаллов, обнаруживают дырочную проводимость, которая, как и у исходных микрокристаллических порошков, сохраняется не только на воздухе, но и в вакууме. Очевидно, контакт зеркальных слоев с парами воды или спирта вызывает их быструю рекристаллизацию в устойчивую форму с носителями другого знака. Адсорбция полярных газов и паров на краситель может приводить не только к изменению формы агрегации, но и к созданию примесных уровней как в объеме, так и на поверхности слоя красителя. [53]
Дисперсионное взаимодействие практически полностью определяет адсорбцию неполярных молекул на неполярной поверхности. Велик вклад этого взаимодействия в энергию адсорбции полярных молекул и органических ионов из раствора. [54]
Если на поверхность кристалла соли выходят катионы и анионы равных зарядов и близких радиусов, как на грани ( 100) кристаллов NaCl, напряженность создаваемого ионами электростатического поля над поверхностью сравнительно невелика. Поэтому специфичность таких солей по отношению к адсорбции полярных молекул также невелика. Она повышается, если отрицательный заряд распределен в анионах большого размера, а положительный сосредоточен в небольших и многозарядных катионах. [55]
При применении уравнения ( 41) грубый расчет показывает, что ориентационный потенциал составляет только 10 % теплоты адсорбции НС1 на угле. Хотя дисперсионный эффект является несомненно важным даже при адсорбции наиболее полярных молекул, вероятно, он не составляет в этом случае преобладающей части теплоты адсорбции. [56]