Cтраница 2
Сборник состоит из трех разделов, в которые включены статьи соответственно по адсорбции органических молекул и ионов на ртутном катоде, по полярографии с участием органических веществ, а также по адсорбции и электроокислению органических соединений главным образом на платиновом аноде. Таким образом, в данный сборник включены статьи, характеризующие основные тенденции развития исследований в области электрохимии органических соединений. [16]
Я - Фиошин ( Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева) открыли явление адсорбции органических молекул на электродах при высоких положительных потенциалах. Открытие относится к области электрохимии органических соединений. [17]
Особенность анодных процессов состоят в том, что кроме заряда поверхности на адсорбцию органических молекул влияет адсорбция кислорода и кислородсодержащих частиц. Для платины установлено, что максимум адсорбции, органических веществ в области двойного слоя приходится на 0 4 - 0 8 В. Однако присутствие хемосорбированного кислорода на поверхности не создает непреодолимых преград для адсорбции органических молекул. При высоких анодных потенциалах на платине обнаружены [88, 92] два интервала потенциалов высокой адсорбции нейтральных молекул 2 0 - ь 2 3 и около 2 8 В. Установленное явление делает реальным протекание окисления через, адсорбцию органических молекул на поверхностных окислах [93] и указывает на возможность интенсивного ведения процесса электрохимического окисления при высоких анодных потенциалах. [18]
Особенность анодных процессов состоит в том, что кроме заряда поверхности на адсорбцию органических молекул влияет адсорбция кислорода и кислородсодержащих частиц. Для платины установлено, что максимум адсорбции органических веществ в области двойного слоя приходится на 0 4 - 0 8 В. Однако присутствие хемосорбированного кислорода на поверхности не создает непреодолимых преград для адсорбции органических молекул. При высоких анодных потенциалах на платине обнаружены [88, 92] два интервала потенциалов высокой адсорбции нейтральных молекул 2 0 - - 2 3 и около 2 8 В. Установленное явление делает реальным протекание окисления через адсорбцию органических молекул на поверхностных окислах [93] и указывает на возможность интенсивного ведения процесса электрохимического окисления при высоких анодных потенциалах. [19]
Особенность анодных процессов состоит в том, что кроме заряда поверхности на адсорбцию органических молекул влияет адсорбция кислорода и кислородсодержащих частиц. Для платины установлено, что максимум адсорбции органических веществ в области двойного слоя приходится на 0 4 - 0 8 В. Однако присутствие хемосорбированного кислорода на поверхности не создает непреодолимых преград для адсорбции органических молекул. При высоких анодных потенциалах на платине обнаружены [88, 92] два интервала потенциалов высокой адсорбции нейтральных молекул 2 0 - ь 2 3 и около 2 8 В. Установленное явление делает реальным протекание окисления через адсорбцию органических молекул на поверхностных окислах [93] и указывает на возможность интенсивного ведения процесса электрохимического окисления при высоких анодных потенциалах. Основное внимание исследователей направлено на разработку и внедрение в электрохимический синтез окисных анодов. Весьма перспективными являются окисносвинцовые РЬ02, окисномарган-цевые Мп02 и магнетитовые Ре 04 аноды. [20]
Зависимость емкости в пиках адсорбции - десорбции от частоты переменного тока может быть использована для установления медленной стадии в процессе адсорбции органических молекул. Во многих случаях такой стадией является диффузия молекул органического вещества к поверхности электрода. [21]
Во всех случаях, когда органическое вещество непосредственно участвует в электродном процессе, его концентрация на поверхности катода будет определяться адсорбцией органических молекул на поверхности металла. Катодное восстановление будет легко осуществляться на металлах, точка нулевого заряда которых лежит вблизи области потенциалов восстановления данного органического соединения. [22]
Во всех случаях, когда органическое вещество непосредственно участвует в электродной реакции, его концентрация на поверхности катода будет определяться адсорбцией органических молекул на электроде. Катодное восстановление будет легко протекать на металлах, потенциал нулевого заряда которых лежит вблизи области потенциалов восстановления данного органического вещества. [23]
Во всех случаях, когда органическое вещество непосредственно участвует в электродном процессе, его концентрация на поверхности катода будет определяться адсорбцией органических молекул на поверхности металла. Катодное восстановление будет легко осуществляться на металлах, точка нулевого заряда которых лежит вблизи области потенциалов восстановления данного органического соединения. [24]
В последние годы в связи с проблемой использования органических веществ в качестве электрохимического горючего топливных элементов большое внимание было уделено вопросам адсорбции органических молекул на платиновых металлах. [25]
При изготовлении глинопорощков на заводах глина сушится в барабанах при средней температуре 80 - 90 С, что создает благоприятные условия для адсорбции органических молекул смазки в связи с частичным удалением гидратационной воды и повышением адсорбционной активности поверхности глинистых частиц. При пропитке сухого глинопорошка углеводородной жидкостью наиболее активные ее компоненты адсорбируются как на наружных поверхностях, так и в межпакетном пространстве глинистых частиц, увеличивая межплоскостные расстояния в 2 - 3 раза и уменьшая прочность частиц на сдвиг. [26]
При изготовлении глинопорошков на заводах глина сушится в барабанах при средней температуре 80 - 90 С, что создает благоприятные условия для адсорбции органических молекул смазщ в связи с частичным удалением гидратационшй воды и повышением адсорбционной активности поверхности глинистых частиц. При пропитке сухого глинопорошка углеводородной жидкостью наиболее активные ее компоненты адсорбируются как на наружных поверхностях, так и в межпакетном пространстве глинистых частиц, увеличивая межплоскостные расстояния в 2 - 3 раза и уменьшая прочность частиц на сдвиг. [27]
В последнее время на основе измерений дифференциальной емкости в присутствии органических соединений Б. Б. Дамаскиным было осуществлено дальнейшее развитие теории влияния электрического поля на адсорбцию органических молекул, позволившее добиться полного согласия между опытными данными и результатами расчета. [28]
Максимальная адсорбция наблюдается обычно при потенциалах, лежащих вблизи точки нулевого заряда ртути, и по мере смещения потенциала электрода в ту или другую сторону от нее адсорбция органических молекул на электроде уменьшается, так что электрокапиллярные кривые для растворов с органическим веществом и без него при некоторых потенциалах сливаются. Наблюдаемое изменение адсорбции с потенциалом объясняется, согласно Фрум-кину [279], следующим образом. [29]
С другой стороны, поверхностноактивные ионы фона не только изменяют химический потенциал органического вещества в растворе, но и влияют на структуру двойного электрического слоя, соответственно увеличивая или уменьшая адсорбцию органических молекул. [30]