Адсорбция - продукт - реакция
Cтраница 4
Между тем зависимость скорости этой реакции от потенциала в определенном интервале потенциалов выражается формулой Гафеля. Это можно объяснить, если учесть, что скорость реакции ( 3) определяется энергией адсорбции продукта реакции водорода, последняя же меняется в зависимости от степени заполнения неоднородной поверхности адсорбированным водородом, который находится в равновесии с ионами водорода в раство - о 22 ре. Пример этот показывает, насколько трудно в некоторых случаях делать выводы о природе стадии, определяющей скорость процесса, из зависимости потенциала от логарифма плотности тока. [46]
Константа ( 3, являющаяся, по Фросту, коэффициентом торможения реакции, для всех исследованных нами температур имеет значения, близкие к единице. Поскольку значения констант р близки к единице, происходящий процесс близок к предельному случаю, когда адсорбция продуктов реакции намного превышает адсорбцию реагирующего вещества на каталитической поверхности. Считая приближенно, что константа р не изменяется при каталитических превращениях цис-2 5-дн-н. [47]
Константа р, являющаяся, по Фросту, коэффициентом торможения реакции, для всех исследованных нами температур имеет значения, близкие к единице. Поскольку значения констант р близки к единице, происходящий процесс близок к предельному случаю, когда адсорбция продуктов реакции намного превышает адсорбцию реагирующего вещества на каталитической поверхности. Считая приближенно, что константа р не изменяется при каталитических превращениях цис-2 5 - д и-н. [48]
Данные работ [9-12, 52] прямо показывают, что при десорбции реагирующего вещества с поверхности электрода скорость реакции восстановления резко падает. Поэтому результаты, полученные в работах [13-16, 34, 54, 55], могут быть связаны либо с эффектом больших заполнений, либо с адсорбцией продукта реакции, тормозящего реакцию. Нетрудно убедиться, что различить эти два эффекта полярографическим методом невозможно. [49]
В ряде случаев, измеряя потенциал катализатора во время гидрирования производных ацетилена или жиров, можно определить селективность процесса и величину адсорбции продуктов реакции на поверхности. [50]
В стадии разряда ( II) участвует частица BHJSC. Эта частица должна восстанавливаться с более высокой скоростью, чем ионы гидроксония, так как, во-первых, она является поверхностно-активной ( go 0), а, во-вторых, энергия адсорбции продукта реакции ВНадс или В больше, чем энергия адсорбции атомов водорода на поверхности ртути. Оба эти фактора согласно теории замедленного разряда приводят к ускорению реакции. [51]
В процессах гетерогенного катализа часто наблюдается торможение реакции образующимся продуктом. Это явление может происходить по двум различным причинам. Одной из них является адсорбция продукта реакции, уменьшающая свободную поверхность. В качестве примера рассмотрим мономолекулярную реакцию в адсорбированном состоянии, продукт которой хорошо адсорбируется на поверхности. [52]
 |
Энергии активации реакции крекинга ку - мах. [53] |
В условиях проведения реакции в хроматографическом режиме не было обнаружено заметной адсорбции пропилена, что свидетельствует об отсутствии тормозящего действия его на протекание реакции крекинга кумола на синтетических цеолитах. Этот факт объясняет различие в кинетическом механизме реакции при ее протекании на аморфных алюмосиликатах и синтетических цеолитах в хроматографическом режиме. Для последних наблюдается преобладание адсорбции исходного вещества по сравнению с адсорбцией продуктов реакции; на аморфном алюмосиликате наблюдается обратное явление. [54]
При восстановлении в буферных растворах ( рН 4 - 13) трудность восстановления возрастает в ряду 4 4 - 2 4 - 2 3 - 3 3 - ДП. При этом 4 4 - ДП дает две волны. ДП дает небольшую пред-волну, высота которой не зависит от концентрации ( адсорбция продукта реакции), и еще две волны. Для этих волн значение id не пропорционально концентрации. [55]
Облегчение переноса электрона происходит и при осаждении на поверхности рабочего электрода пленки из проводящего полимерного материала. При этом аналитический сигнал наблюдается даже для таких соединений, которые на обычных электродах не проявляют электрохимической активности. Некоторые полимерные покрытия, например поли - ( З - метилтиофен), препятствуют адсорбции продуктов реакции на поверхности электрода. Для модифицирования поверхности электродов используют также неорганические пленки общей формулы ( МА) [ МВ ( СМ) 6 ], которые могут быть получены непосредственно на электроде при анодном растворении соответствующего металла в присутствии цианид-ионов. Такие пленки имеют более высокую прочность по сравнению с полимерными покрытиями. [56]
 |
Иллюстраций 7. Библ. 17 назв. [57] |
Предложена установка, позволяющая выдерживать микроэлектрод заданное время при заданном потенциале и затем без разрыва таковой цепи, плавно, за времена порядка 5 мксек переходить в гальваностатический режим. Предложена система физических предстаав-лений и количественных соотношений, позволяющая извлекать обширную количественную информацию из кривых заряжения микроэлектрода в растворах, содержащих поверхностно-активные деполяризаторы. В частности, указано на возможность получения в широком интервале потенциалов тафелевских зависимостей, не искаженных адсорбцией продукта реакции и диффузионными эффектами. [58]
 |
Кривые заряжения ртути. [59] |
Разработана установка, позволяющая выдерживать микроэлектрод заданное время при заданном потенциале, и затем без разрыва токовой цепи, плавно, за времена порядка 5 мксек переходить в гальваностатический режим. Предложена система физических представлений и количественных соотношений, позволяющая извлекать обширную количественную информацию из кривых заряжения микроэлектрода в растворах, содержащих поверхностно-активные деполяризаторы. В частности, указано на возможность получения в широком интервале-потенциалов тафелевских зависимостей, при постоянной адсорбции деполяризатора не искаженных адсорбцией продукта реакции и диффузионными эффектами. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5