Адсорбция - органическое вещество
Cтраница 4
Кинетика адсорбции органических веществ на Pt-электродах различной дисперсности удовлетворительно описывается соотношениями, отвечающими адсорбции на равномерно-неоднородной поверхности. [47]
Зависимость адсорбции органических веществ от потенциала на платиновых металлах имеет колоколообразную форму с максимумом при потенциалах двойнослойной области. Такая зависимость объясняется протеканием реакции гидрирования адсорбированного вещества при потенциалах водородной области и окисления его при потенциалах кислородной области. Оба эти процесса приводят к частичной или полной десорбции продукта адсорбции. [48]
Величина адсорбции органического вещества на катоде зависит от знака заряда поверхности катода, структуры и состояния молекул органического вещества в при-электродном слое раствора электролита. В случае карбоновых кислот мы имеем молекулы, способные адсорбироваться лишь в небольшом интервале потенциалов вблизи точки нулевого заряда металла катода; в случае аминов на катоде адсорбируются положительно заряженные ионы и эта адсорбция простирается на область отрицательных зарядов поверхности катода. У аминокислот эффективность ингибирования наводороживания сильно падает с увеличением Дк, вызывающим увеличение отрицательного заряда поверхности катода. Аминокислоты благодаря наличию основных и кислотных групп являются амфоли-тами. Аланин, имеющий близкие константы ионизации, дает такое же соотношение катионной и цвиттерионной форм. Вероятно, ухудшение защитного действия аминокислот при увеличении отрицательного заряда поверхности катода объясняется взаимодействием с поверхностью катода отрицательно заряженных карбоксильных групп цвиттерионов. Адсорбция аминокислот на железном катоде происходит за счет взаимодействия аминогрупп с поверхностью катода. [49]
На адсорбцию органического вещества не должно сильно влиять присутствие реагирующих веществ, если последние не адсорбируются специфически в заметной степени. По этому методу получаются лишь приближенные значения степени заполнения, ввиду того что уравнение ( 14) гл. [50]
На адсорбцию неионных органических веществ, малорастворимых в воде, влияет также состав растворителя. В методе солюбилизующей хроматографии растворенные вещества вымываются с колонки сначала водой, а затем водными растворами органических растворителей ( например, уксусной кислоты или метанола), концентрация которых постепенно увеличивается. И в этом случае соединения с более высокой молекулярной массой вымываются последними. [51]
Говоря об адсорбции органических веществ на электродах, целесообразно выделить системы с обратимой и необратимой адсорбцией. Адсорбция в этих системах подчиняется законам термодинамики, а поверхностную концентрацию адсорбата можно однозначно связать с его объемной концентрацией уравнением изотермы адсорбции. Для систем с необратимой адсорбцией характерно очень сильное ( химическое) взаимодействие органических молекул с поверхностью электрода, которое нередко сопровождается деструкцией этих молекул, например разрывом связей С - Н и С-С. Такая хемосорбция органических веществ происходит, как правило, на электродах из переходных, или d - металлов, из которых наиболее полно изучены металлы платиновой группы и прежде всего сама платина. Понятия адсорбционного равновесия и изотермы адсорбции к этим системам не применимы. [52]
Наконец, адсорбция органического вещества на электроде вызывает изменение распределения электрического поля двойного слоя. Иначе говоря, в присутствии ПАОВ происходит изменение - потенциала в месте локализации активированного комплекса. [53]
Применительно к адсорбции ограниченно растворимых органических веществ из водных растворов эта задача была проанализирована в гл. Еще более сложно вычисление изотерм совместной адсорбции смесей органических веществ из растворов по характеристикам адсорбции компонентов смеси из индивидуальных ( двухкомпонентных) растворов. [54]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимость поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина - Дамаскина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Пар-сонсу, Деванатхану и ряду других ученых таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [55]
Другие теории адсорбции органических веществ на электродах отличаются от теории Фрумкина либо видом уравнения состояния, передающего связь между поверхностным натяжением и поверхностной концентрацией, либо типом изотермы адсорбции, описывающей зависимость поверхностной концентрации органического вещества от его концентрации в объеме. Кроме того, в теории Фрумкина - Дамаекина в качестве параметра, характеризующего электрическое состояние электрода, выбран потенциал. По Парсон-су, Деванатхану и ряду других ученых, таким параметром должен быть не потенциал, а заряд поверхности электрода. [56]
Изучение процессов адсорбции органического вещества на платине связано с рядом методических трудностей. Поэтому в настоящее время объем имеющихся сведений еще невелик. [57]
 |
Изотермы адсорбции метанола на гладкой платине в 1. / V H2SO4 при различных потенциалах ср. дс ( в. [58] |
Логарифмическая изотерма адсорбции органических веществ на платиновом электроде имеет довольно общий характер. Такой же ход адсорбционной изотермы наблюдается также при адсорбции ряда других органических веществ. [59]
Третьей особенностью адсорбции органических веществ на поверхности платиновых электродов является необычный характер ее зависимости от потенциала электрода. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5