Адсорбция - этан
Cтраница 3
Входящие в формулы ( III 57а) и ( III 59а) производные ( din р / дТ) т были определены из серии изотерм адсорбции этана на графитированной термической саже, измеренных при разных температурах, с помощью так называемых изостер адсорбции ( см. ниже стр. [31]
 |
Теплоты адсорбции этилена ( 1 и этана ( 2 на цеолитах со щелочными катионами. [32] |
В [207], однако, такая зависимость не была выявлена, а в [78], на основании сопоставления литературных данных делается заключение о том, что теплоты адсорбции этана не зависят от природы катиона. [33]
С помощью найденных констант по уравнениям ( 9) и ( 10) [ а также по уравнению ( 10) с учетом уравнения ( 11) ] был произведен обратный расчет изотерм адсорбции этана цеолитом LiX при 0, 25 и 50 С. На рис. 2 рассчитанные изотермы сопоставлены с измеренными экспериментально. [34]
Например, Гобсон [18] использовал уравнение ( 8.1 а) для изучения адсорбции газов при давлении вплоть до 10 - 5 мм рт. ст. Джонсон, Экселсон и Пирет [19] экспериментально подтвердили применимость этого уравнения для измерения адсорбции этана при - 183 и давлениях ниже 3 - Ю 3 мм рт. ст. для диаметров трубок, опущенных в криостат, менее 7 мм. [35]
В выражения ( III, 57), ( III, 57а) для AS, ( 111 59) и ( III, 59а) для AS, ( 111 596) для ASi, ( П1 59в) и ( Ш 59г) для Д6 1 и ( Ш 60а) и ( 111 606) для Д е, а также в выражения ( III, 61а), ( 111 616) для АС /, ( П1 64), ( Ш 64а) для KU и ( 111 646) для Киг входят члены, содержащие температурный коэффициент 1п / Гг: 1 или In Kr Pi - На рис. 111 4 представлена зависимость In ЛГГ С х от i / T для рассмотренного выше случая адсорбции этана на графитированной термической саже. Эта зависимость довольно близка к линейной. Дифференциальное мольное изменение внутренней энергии ад сор - бата при адсорбции в равновесных условиях. Обозначим эту величину через At / ад. [36]
Имеются: некоторые доказательства того [30], что окислы металлов хемосорбируют насыщенные углеводороды в виде радикалов. Томас [52] наблюдал, что при адсорбции этана на стехиометрической закиси никеля зеленая вначале закись никеля становится серой. Такое изменение окраски может быть связано с модифицированием дефектной структуры твердого окисла. Поэтому представляется вероятным, что один из важных механизмов каталитического окисления насыщенных углеводородов заключается во взаимодействии адсорбированного кислорода с адсорбированными углеводородными радикалами с последующим расщеплением промежуточного поверхностного комплекса на более простые молекулы. Природа образующегося при этом конечного продукта, по-видимому, зависит от применяющегося окисла металла. [37]
К этой группе относится натрий-морденит и некоторые другие цеолиты, а также синтетический цеолит типа NaA. Цеолиты этой группы адсорбируют метан; адсорбция этана происходит замедленно. Более тяжелые углеводороды, чем этан, цеолиты этой группы уже не адсорбируют. Они адсорбируют этилен, пропилен, ацетилен, двуокись углерода, сероводород, метиловый спирт, криптон и ксенон. [38]
В таблице приведены величины Q0 теплот адсорбции этана и этилена цеолитами LiX, NaX, КХ и CsX при а 0, величины разностей теплот адсорбции этана и этилена на одном и том же образце цеолита AQ, а также величины эффективных радиусов соответствующих катионов. Из таблицы видно, что теплоты адсорбции этилена в начальной области заполнений превышают теплоты адсорбции этана на всех четырех цеолитах. Это говорит о том, что энергия специфического взаимодействия тем больше, чем выше степень сосредоточенности положительного заряда. [39]
 |
Зависимость вклада энергии специфического взаимодействия этилена AQ СПСЦИф в общую теплоту его адсорбции Qi при нулевых заполнениях цеолитов типа X от радиуса обменного катиона г. [40] |
На рис. 8 приведен пример регулирования вклада специфических взаимодействий с цеолитом за счет ионного обмена. Удельный удерживаемый объем Vgl и теплота адсорбции Q этана ( молекула группы А) па цеолитах X изменяются по мере ионного обмена с разными щелочными катионами. Увеличение размеров и поляризуемости катиона при одинаковом заряде от NaX к CsNaX увеличивает Vgl и Qv этана за счет увеличения энергии дисперсионных взаимодействий. [41]
На рис. 8 приведен пример регулирования вклада специфических взаимодействий с цеолитом за счет ионного обмена. Удельный удерживаемый объем Vgl и теплота адсорбции Ql этана ( молекула группы А) на цеолитах X изменяются по мере ионного обмена с разными щелочными катионами. Увеличение размеров и поляризуемости катиона при одинаковом заряде от NaX к CsNaX увеличивает Vgl и Ql этана за счет увеличения энергии дисперсионных взаимодействий. [43]
Таким образом, для сопоставления с теоретическим расчетом из опытных данных надо найти значения С, С2 и Qj Qz, которые практически не зависели бы от числа членов i и от значения а, до которого обрабатывается изотерма. Например, из рисунка видно, что для адсорбции этана на графитированной термической саже при-100 С [6] не зависящее от i и от а значение С можно получить с достаточной точностью. [44]
Qj, 22, которые практически не зависели бы от числа членов i и от значения а, до которого обрабатывается изотерма. Например, из рисунка видно, что для адсорбции этана на графитированной термической саже при - 100 С [6] не зависящее от i и от а значение Сг можно получить с достаточной точностью. [45]
Страницы: 1 2 3 4