Cтраница 3
Образования и расщепления озонидов этим путем можно добиться при низкой температуре при условиях, почти совершенно исключающих возможность перегруппировки наличных комплексов в другие более реакци-онноспособные соединения. Десмотропные кетоформы, например / J-ди-бензоилацстилметан, не реагируют с озоном, тогда как соответствующие энолы легко присоединяют озон. [31]
Таким образом озонолиз позволяет деструктивно определять положение двойной связи ненасыщенных соединений в мягких условиях, сводящих к минимуму возможность перегруппировок. [32]
Возможность рекристаллизации обусловлена тем, что увеличение температуры деформируемого металла поднимает энергетический потенциал атомов настолько, что последние получают возможность перегруппировок и интенсивного обмена местами. [33]
Метод, выбранный для получения ацетата из бициклооктанона, а именно конденсация с циануксусным эфиром и гидрирование, исключает возможность перегруппировки углеродных атомов, так как конденсация и гидрирование проводятся одновременно в очень мягких условиях. [34]
В примечании было высказано предположение, что значение 20 % для сигнала при т 8 5 может быть истолковано как возможность перегруппировки через 1 3-сдвиг на 60 %, а на 40 % - через последовательные 1 2-сдвиги. Поэтому авторы считают, что перегруппировка обусловлена в основном 1 3-гидрид-ным сдвигом. Возможность участия протонированного циклопропана, объясняющего появление Н у С-1 и С-2, не обсуждается. Перегруппировка через последовательные 1 2-гидридные сдвиги в дальнейшем авторами [64] была исключена, так как в ЯМР-спектре полученного ими меченного D4 пропанола-2 не наблюдалось увеличения сигнала от Н при С-2. Более того, было отмечено, что 2-пропил-катион не может перегруппироваться в 1-пропил-катион, поскольку дезаминирование 2-пропиламина приводит только к пропанолу-2, не содержащему даже следов пропанола-1. Отсутствие пропанола-1 при дезаминировании 2-пропиламина уже отмечалось в более ранних работах; отсутствие циклопропана при дезоксидировании пропанола-2 было использовано Скеллом и Ста-рером [9] как доказательство против последовательных 1 2-гидрид-ных сдвигов. [35]
При образовании С - GHRCl-группировки в большей мере, чем при обрЬ - зовании С - СН2С1 - группировки приходится считаться с возможностью перегруппировок и реакций отщепления. [36]
Ионы, образующиеся в результате разрыва простой эфирной связи, имеют в данном случае более высокую интенсивность, что объясняется главным образом возможностью перегруппировки метилфенил-катиона в более энергетически выгодный катион тропилия. [37]
Эти особенности механизма несколько ограничивают синтетичесг использование ионного присоединения галогеноводородов к алкенг Поскольку в реакции участвуют интермедиа типа карбениевого ж1 то необходимо проверить возможность перегруппировок потенцкальн реагентов. Зависимость стереохимии присоединения хлористого водорс от устойчивости потенциального промежуточного карбениевого ио дает некоторые основания для предсказания стереоселективйости. [38]
Важно отметить, что этот метод дает возможность получать алкены со строго определенным положением двойной связи, поскольку в этом случае соблюдаются условия, исключающие возможность перегруппировок, миграций двойной связи и других побочных процессов. [39]
Для доказательства наличия энольной формы можно пользоваться лишь теми из приведенных ниже реакций, которые протекают достаточно быстро и без значительного повышения температуры, так что возможность перегруппировки в значительной мере затруднена. Если же перегруппировка происходит, то как энольная форма, так и кетоформа дают одни и те же продукты реакции. [40]
Реакция Риттера применима также и к карбениевым ионам, образующимся из алкилгалогенидов при действии кислот Льюиса и из алкенов под влиянием протонных кислот, но при этом следует учитывать возможность перегруппировок карбениевого иона. Образующиеся из аминов и карбонильных соединений имины ( азо-метины, основания Шиффа) важны как исходные соединения в синтезе многих аминов. [41]
Хотя впервые никотин был синтезирован Пиктэ в 1895 г. [15], его строение было окончательно установлено Шпэтом [16] в 1935 г., который получил никотин в мягких условиях, исключающих возможность перегруппировки. [42]
Метастабильный пик с массой 141 5, отвечающий переходу 192 - 165 27 в масс-спектрах фенилиндолов, свидетельствует о вероятной перегруппировке иона ( М-1) с последующим отщеплением HCN, хотя нельзя исключать возможность перегруппировки молекулярного иона. [43]
Правда, течение реакции здесь можно истолковывать двояко: или в образующемся на время бицикле разрывается мостик в 1, 4-положении и идет просто перераспределение кратных связей с образованием наиболее устойчивой системы циклогекса-диена-1, 3 или, учитывая возможность предварительной аллиль-ной перегруппировки одного из атомов брома в непредельном дибромиде. [44]
Другой метод восстановления фенолов в ароматические углеводороды имеет особенно большое значение для химии природных соединений, так как он применим для работы с малыми количествами вещества ( 50 - 200 мг) и реакция проводится в таких мягких условиях, что устраняется возможность перегруппировки. [45]