Cтраница 1
Изучение перегруппировки 2 2 -диметоксигидразобензола и 2 2 -ди-этоксигидразобензола [91] показывает, ЧТОБ ходе бензидиновой перегруппировки не образуются свободные ионы. [1]
Изучение перегруппировки Арбузова для соединения типа ( RO) n ( R3SiO) 3 nP позволяет установить, как влияет замена органического радикала на триорганосилильную группу на реакционную способность соединений с трехвалентным атомом фосфора. [2]
Изучение ретропинаколи-новой перегруппировки встречает часто большие трудности. Ненасыщенные углеводороды, которые образуются при этой реакции, часто являются жидкостями и их трудно разделить. Для их идентификации часто необходимо прибегать к косвенным методам, например к окислению продуктов перегруппировки. Такие методы всегда менее надежны, чем прямые. [3]
При изучении перегруппировки Клаизена оказалось, что имеется много соединений, особенно среди аллиловых эфиров полициклических ароматических оксипрои водпых, которые пк подвергаются перегруппировке, хотя ее можно было бы ожидать, если бы ароматическое ядро могло реагировать с форме всех возможных структур Кекуле. Во введении уже указывалось, что для обеспечения возможности перегруппировки требуется, чтобы эфирный кислород был присоединен к атому углерода с двойной спязыо и чтобы после ор / тш-перегруппировки аллильная группа стояла у той же двойной связи. [4]
При изучении перегруппировки Вагнера было обращено внимание на явления, для которых долгое время не находили объяснения и которые, казалось, противоречили основным принципам теоретических представлений химиков-органиков. [5]
При изучении перегруппировки тетра ( п-хлорфенил) - этиленгликоля и отвечающей ему окиси выяснилось что процесс течет мономолекулярно и скорости превращения гликол: и окиси примерно одинаковы. Оказалось, что вна чале расход бензпинакона превышает количество образующегос: бензпинаколина, а под конец реакции-наоборот. [6]
Настоящая работа посвящена изучению перегруппировки цпклододеканонокспма, полученного фотохимическим питро-зированием циклододехана, в присутствии серной кислоты. [7]
Экспериментальные данные работ по изучению перегруппировки Богданова на различных объектах приведены в таблице. [8]
Среди работ, посвященных изучению перегруппировок долго-живущих карбониевых ионов алифатического ряда, особого внимания заслуживает работа Броувера и Ван Доорна [17] по изучению кинетики перегруппировок прото-нированных алифатических альдегидов и кетонов в аильных кислотах. [9]
Эти методы были использованы при изучении перегруппировки хлорфенантренхинонов под влиянием щелочи. [10]
Броувер и Хогевен [33] в результате изучения перегруппировок карбониевых ионов алифатического ряда пришли к заключению, что замена атома водорода на метил у мостикового атома Ст в структуре ( 3) ( имеется в виду переходное состояние или близкое к нему промежуточное соединение) не оказывает значительного влияния на стабильность этой структуры. [11]
Недавно Сондерс [548] опубликовал обзор по изучению перегруппировок вторичных и третичных алкилкарбониевых ионов в сверхкислых средах с помощью метода ЯМР. На основании анализа имеющихся данных он пришел к заключению, что промежуточными соединениями в этих реакциях являются протонированные по углу ( но не по ребру) циклопропаны. В то же время Ли и др. [549] при изучении три-фторацетолиза перхлората 1-пропил - 1 - С14 - ртути получили указание на то, что по крайней мере часть 1-пропилтрифторацетата образуется из циклопропана, протонированного по ребру. [12]
Ни одна из работ Клайзена не имела объектом изучения перегруппировок двуатомных фенолов, но недавно в лаборатории автора было найдено 69 что аллиловые эфиры пирокатехина и его замещенных могут быть приготовлены с хорошими выходами общими методами, пригодными для аллиловых эфиров фенолов. Эти эфиры пирокатехина поддаются пиролизу обычным способом с перегруппировкой преимущественно в орто-положение, в меньшем размере в лора-положение и никогда при простом нагревании не дают лшиа-производных. То же самое правильно и для соединений резорцина. В коротких словах результаты могут быть резюмированы следующим образом. [13]
То, что в настоящее время сделано в области изучения перегруппировки Бекмана, позволяет говорить о широком аналитическом, препаративном и промышленном применении этой интересной реакции. [14]
С другой стороны, в работе [77], посвященной изучению перегруппировки производных Af-нитрозодифениламина, хотя возможность внутримолекулярного течения этой реакции не исключается полностью, но считается, что в основном она осуществляется меж-молекулярно. Лимитирующей стадией авторы считают денитрозирование. [15]