Cтраница 2
Аналогичное предположение было сделано авторами работы [70], посвященной изучению перегруппировки Y-арилзамещенных а, - непредельных спиртов в реакции хлорирования. [16]
Интересно сравнить эти цифры с полученными Штиглитцем и его сотрудниками при изучении перегруппировок триарилметилазидов с хлором или бромом в одном из ароматических ядер. [17]
Обладая удобным способом приготовления диазокето - Н013, Арндт и Лйстерт [ 9J предприняли изучение перегруппировки Вольфа и показали, что она имеет общее приме-нен ие. Они подчеркнули то обстоятельство, что последовательное проведение обеих этих реакций - образования диазокетона из хлорапгидрида кислоты и перегруппировки Вольфа - представляет собой новый способ удлинения углеродной цепи на одну метиленовую группу. [18]
Значение приведенного вывода возрастает, если с этой точки зрения рассмотреть результаты работ над изучением перегруппировок как соединений других функций, так и алкоголен же, но при условиях дегидратации, отличных от вышеуказанных. [19]
Реакция переацилирования S-ацильных производных р-меркаптоэтил-амина, открытая Бедилеем и Теином [1], послужила основанием для изучения возможной перегруппировки и других ш-аминоалкилтиопроизвод-ных. [20]
Реакция переацилирования S-ацильных производных р - меркаптоэтил-амина, открытая Бедилеем и Теином [1], послужила основанием для изучения возможной перегруппировки и других и-аминоалкилтиопроизвод-ных. [21]
Метод ЯМР при работе с соединениями, меченными С13, дает огромную экономию труда и времени при изучении перегруппировок: отпадает необходимость выяснения положения меченого углерода путем многостадийных деструкции. Метод ЯМР позволяет установить, положение С13 в молекуле непосредственно. [22]
Спектры ХПЯ широко используются при изучении разложения пероксидов, реакций метшшорганических соединений, фотолиза, а также в изучении перегруппировок Стивенса, Виттига, Мейзеигеймера и др. ( см. гл. [23]
Предположение об образовании в качестве промежуточных продуктов соединений, содержащих трехугле-родные циклы, было опровергнуто также и при изучении пинаколино-вой перегруппировки ( стр. [24]
Ясное представление о механизме бекмановской перегруппировки кетокси-мов [83] при каталитическом действии сильных кислот, галогеноводородов или пятихлористого фосфора можно вывести при изучении перегруппировок, происходящих не в самих оксимах, а в их ацильных производных, которые уже обладают необходимой способностью к ионизации. [25]
Поскольку многие из необходимых нам объектов исследования не были описаны в литературе, то, естественно, что вопросам, связанным с применением производных ряда 7-оксабицикло ( 2 2 1) гептана для изучения перегруппировки Вагнера-Меервейна стеореохимии реакций присоединения, предшествует исследование, посвященное разработке методов синтеза различных типов соединений данного ряда. [26]
Авторы указывают, что принятие механизма Sjvi для 1 4-миграции влечет за собой предположение, что процесс протекает через пятичленное циклическое переходное состояние, когда атакующая пара электронов замещает аммонийную группу при бензильном остатке не спереди, как это происходит при 1 2-перегруппировке, а с тыла и сопровождается аллильной перегруппировкой ( SNir) с вальденовским обращением мигрирующего углеродного атома. Изучение перегруппировки оптически активного аллил - ( 1-фенилэтил) - диметиламмонийбромида I ( R CHs), протекающей под действием амида натрия в бензоле ( 80 С) или в аммиаке ( - 33 С), и разложение обоих продуктов реакции показало, что в случае 1 2-перегруппировки конфигурация асимметрического углеродного атома полностью сохраняется, что согласуется и с наблюдением Брюстера. Кроме того, было найдено, что конфигурация асимметрического атома в значительной степени сохраняется при 1 4-миграции. Эти данные указывают, что 1 4-перегруппировка протекает не по механизму Sffi - Вследствие малой вероятности протекания двух одновременно идущих реакций по разным механизмам, Дженни и Дрюи отвергли механизм Sffi для обычной перегруппировки Стивенса. [27]
Приведенные выше примеры использования меченых атомов позволяют судить о зависимости гидридных внутримолекулярных переносов в атакующих ароматическое кольцо этильных группах. Изучение перегруппировок углеродного скелета возможно при использовании в качестве моделей более сложных структур. На примере изопропилбензола, вгор-бутилбен-зола, фенилциклогексана и 1 1-метилфенилциклргексана, меченных радиоактивным углеродом 14С, установлено, что при контакте с H2SO4 в выбранных условиях изомеризационные превращения этих соединений не имеют места, тогда как при взаимодействии изопропилбензола с А1С13 в условиях реакции алкилирования образуется до 5 % н-пропилбензола. [28]
Катионный заряд в карбоний-ионе в основном сосредоточен в положении а и в аллильной системы. Эта же система была использована для изучения перегруппировки другого типа, в которой продукт 2.25 образуется без аллильной перегруппировки, но при этом происходит обращение его геометрической конфигурации по сравнению с исходным веществом ( разд. Продукт 2.26 образуется без какой-либо перегруппировки. [29]
Универсальность компьютерной системы ФЛАМИНГО достигается вследствие использования общего комбинаторного алгоритма, в ходе которого могут быть генерированы самые различные химические реакции или стадии реакции, в том числе совершенно новые и малоизученные процессы. Данная система может быть использована для компьютерного синтеза, изучения перегруппировок, предсказания механизмов сложных многоступенчатых реакций. При использовании данной системы наиболее важные типы органических реакций формально описываются как результат циклического перераспределения связей ( ЦПС) в исходной химической системе, в результате которого образуется конечная химическая система. [30]