Участка - макромолекул
Cтраница 1
Участки макромолекул, построенные из различных конформеров. [1]
На этих участках макромолекул силы межмолекулярного взаимодействия очень малы. [2]
 |
Термомеханичсские кривые аморфного ( и и кристаллического ( о полимеров ( пояснения ом. в тексте. [3] |
В стеклообразном состоянии участки макромолекул связаны настолько прочно, что энергия межмолекулярного взаимодействия оказывается больше энергии их теплового движения и оно не в состоянии изменять их расположение; реализуются лишь. Фиксированное положение участков макромолекул приводит к повышению жесткости молекулярных цепей. В стеклообразном состоянии развиваются только упругие деформации, связанные с изменением межатомных и межмолекулярных расстояний в полимере. Деформации малы и практически не зависят от температуры. В стеклообразном состоянии полимерный материал имеет наибольшую механическую прочность. В этом состоянии полимеры не перерабатываются. Область стеклообразного состояния представляет интерес при конструировании изделий из пластмасс и их эксплуатации. [4]
Вообще говоря, поскольку участки макромолекул в аморфных областях высокоориентированных полимеров хорошо выстроены вдоль оси ориентации ( большие значения cos2 6, см. раздел II. Следовательно, если прирост кристаллитов и возможен, то, по-видимому, сравнительно на небольшие абсолютные величины - 10 - 20 А. Может быть, в некоторых работах столь малые увеличения и не были зарегистрированы. [5]
В частично кристаллических полимерах участки макромолекул, находящиеся в аморфной фазе и принимающие участие в сегментальной подвижности, в значительной мере ограничены в движении, и чрезмерного увеличения кооперативное в движении не наблюдается. Этот факт, в частности -, подтверждается более низким значением энергии активации дипольно-сегментальной релаксации и электропроводности при ТТС в кристаллических полимерах по сравнению с аморфными. [6]
Высокая локализация деформаций присуща также проходным участкам макромолекул, соединяющих упорядоченные образования полимера. [7]
Источником бензола, по-видимому, являются полиеновые участки макромолекул, которые могут циклизоваться в шестичленные кольца. [8]
В результате кислотная группа присоединяется только к участкам макромолекул, находящимся на поверхности, и поверхность становится как бы водорастворимой, но, поскольку водорастворимая часть молекулы соединена с углеводородным остатком, действительного растворения не происходит. Такой поверхностный слой устойчив, но, конечно, его можно удалить шлифовкой поверхности при помощи абразива. [9]
Тенденция к кристаллизации приводит к тому, что соседние участки макромолекул выравниваются параллельно и под действием побочных валентных сил создается упорядоченность в виде кристаллических решеток. Стремлению к кристаллизации препятствует тенденция к хаотическому перепутыванию цепей, в результате уменьшается выпрямление цепей, и это приводит к тому, что кристаллизоваться могут только относительно короткие участки макромолекул. Недавно эти затруднения процесса кристаллизации были рассмотрены Петерлином с позиций термодинамики. Обе тенденции, а также тот факт, что вследствие различного направления кристаллизации от разных центров вдоль одних и тех же цепных молекул могут возникать необратимые затруднения для непрерывного хода кристаллизации, ведут к образованию надмолекулярной структуры. Последняя характеризуется возникновением высокомолекулярных агрегатов, для которых типично существование хорошо и плохо упорядоченных областей. Таким образом, мы имеем макрокристаллы, обладающие кристаллическим порядком, что подтверждается, например, рентгенографическими данными. Эти участки также называют кристаллитами или мицеллами. Они соединены между собой участками с меньшей упорядоченностью, которые называют паракристаллическими, неупорядоченными или аморфными. Эти участки дают рентгенограммы, характерные для жидкостей. [10]
Разрушение образца происходит не потому, что в напряженном полимере участки макромолекул оказываются под нагрузкрй, превышающей их критическую прочность, а потому, что внешнее напряжение снижает энергию активации разрыва цепей тепловыми флуктуациями. При этом энергия активации такого разрыва, равная без нагрузки Sue, после приложения нагрузки снижается на величину уст, что приводит к возрастанию скорости флуктуационных разрывов цепей и к понижению долговечности образца. [11]
В этом случае эластичность резко уменьшается из-за ограничения свободы вращения в циклизованных участках макромолекул. Циклокаучук представляет собой твердое вещество, переходящее в пластичное состояние около 100 С. Такие продукты применяются при изготовлении химически стойких покрытий и типографских быстросохнущих красок. [12]
 |
Влияние содержания в rr. v макромолекуле полиизопрена 3 4-зве - СТ ньсв на температуру стеклования ( полиизопрен состоит из 1 4-и 3 4-зве. [13] |
Например, для бутадиенстирольных термо-эластопластов ниже верхней температуры стеклования 7СТ 353 К полистирольные участки макромолекул находятся в агрегированном состоянии в виде микрообластей застеклован-ного полистирола. Линейный размер микрообластей составляет 18 - 30 нм. Полибутадиеновая матрица находится в высокоэластическом состоянии, пока при нижней температуре стеклования 7СТ 173 К она также не застеклуется. [14]
 |
График зависимости между. [15] |
Страницы: 1 2 3 4