Участка - макромолекул
Cтраница 3
Следовательно, длина фибрилл значительно превышает длину макромолекул. Мнение некоторых исследователей, что фибриллы нужно рассматривать как ориентированные участки макромолекул, не отвечает действительности. [31]
Образование областей дальнего порядка в кристаллизующихся полимерах за счет параллельной укладки полностью выпрямленных макромолекул маловероятно, хотя, при определенных условиях, кристаллизация с образованием кристаллов с выпрямленными цепями ( КВЦ) и возможна ( стр. Обычно в образовании кристаллических областей ( кристаллитов) принимают участие лишь небольшие регулярные участки макромолекул, длина которых не превышает сотен А. Атомы в кристаллитах располагаются в строго трехмерном порядке, так же как в кристаллах низкомолекулярных веществ. Тип и параметры кристаллической решетки определяют обычно по расположению рефлексов в большеугловых рентгенограммах полимера, а размеры кристаллитов по их уширению ( см. раздел II. [32]
Аналогичное влияние на повышение предела вынужденной эластичности и температуру хрупкости оказывает и повышение скорости деформации. При снижении времени действия силы на полимер ( повышение скорости действия силы) участки макромолекул с малой подвижностью не успевают перегруппироваться и сопротивление действующему усилию оказывает прежняя флуктуационная сетка стеклообразного полимера. Поэтому предел вынужденной эластичности растет, а область вынужденноэластической деформации сокращается. В соответствии с принципом температурно-временной суперпозиции повышение скорости действия силы эквивалентно понижению температуры. Это значит, что увеличение скорости деформирования стеклообразного полимера при данной температуре приведет к снижению вынужденноэластической деформации, повышению предела вынужденной эластичности и к возрастанию хрупкости полимера. [33]
Аналогичное влияние на повышение предела вынужденной эластичности и температуру хрупкости оказывает и повышение скорости деформации. При снижении времени действия силы на полимер ( повышение скорости действия силы) участки макромолекул с малой подвижностью не успевают перегруппироваться и сопротивление действующему усилию оказывает прежняя флуктуацконная сетка стеклообразного полимера. Поэтому предел вынужденной эластичности растет, а область вынужденноэластической деформации сокращается. В соответствии с принципом температурно-временной суперпозиции повышение скорости действия силы эквивалентно понижению температуры. Это значит, что увеличение скорости деформирования стеклообразного полимера при данной температуре приведет к снижению вынужденноэластической деформации, повышению предела вынужденной эластичности и к возрастанию хрупкости полимера. [34]
 |
Продольная ориентация пленки при комбинированном нагреве валками и инфракрасными излучателями. [35] |
Ориентация пленки проводится при определенных значениях температуры, скорости деформации и коэффициента ( степени) вытяжки. Как уже говорилось в разделе 1.2, на начальной стадии ориентации начинают вытягиваться проходные участки макромолекул, расположенные в аморфных областях. Затем по мере увеличения коэффициента вытяжки происходит сдвиг отдельных ламелей, разворот их и ориентация в направлении вытяжки. [36]
Показало также, что использование эффективных ангиоксядан-тов обеспечивает ингибирозание окислительных процессов не только по основной молекулярной цепи сложных эфиров целлшоги, но также и в боковых эфирных группах. Наблздашаяся при этом различная эффективность стабилизаторов, видимо, объясняется кх различной совместимостью с участками макромолекул, содврлаших различные эфирные группы. [37]
Релаксационные свойства стеклообразных полимеров накладывают характерный отпечаток на их деформационные характеристики. Стеклование наступает, когда энергия теплового движения элементов структуры полимера уже неспособна преодолеть силы взаимодействия между участками макромолекул. Благодаря свернутой конформации макромолекул аморфных полимеров при уменьшении подвижности их звеньев и сегментов неизбежно сохраняется рыхлость их упаковки после стеклования и эта рыхлость тем больше, чем меньше гибкость макромолекулы. Рыхлостью обусловлены различия во взаимодействиях между участками макромолекул: в областях пустот они сильно снижены. Поэтому при медленном деформировании аморфного стеклообразного полимера будут преодолеваться силы, действующие между близко соприкасающимися друг с другом участками макромолекул, а сами макромолекулы начнут распрямляться при действии растягивающего усилия. Это распрямление обусловлено существованием сегментов с пониженным взаимодействием друг с другом и возможностью преодоления этого взаимодействия за счет теплового движения при низких температурах. Таким образом, на кривой нагрузка - удлинение аморфного стеклообразного полимера должен существовать участок развития сравнительно большой деформации за счет выпрямления свернутых макромолекул. [38]
Релаксационные свойства стеклообразных полимеров накладывают характерный отпечаток на их деформационные характеристики. Стеклование наступает, когда энергия теплового движения элементов структуры полимера уже неспособна преодолеть силы взаимодействия между участками макромолекул. Благодаря свернутой копформации макромолекул аморфных полимеров при уменьшении подвижности их звеньев и сегментов неизбежно сохраняется рыхлость их упаковки после стеклования и эта рыхлость тем больше, чем меньше гибкость макромолекулы. Рыхлостью обусловлены различия во взаимодействиях между участками макромолекул: в областях пустот они сильно снижены. Поэтому при медленном деформировании аморфного стеклообразного полимера будут преодолеваться силы, действующие между близко соприкасающимися друг с другом участками макромолекул, а сами макромолекулы начнут распрямляться при действии растягивающего усилия. Это распрямление обусловлено существованием сегментов с пониженным взаимодействием друг с другом и возможностью преодоления этого взаимодействия за счет теплового движения при низких температурах. Таким образом, на кривой нагрузка - удлинение аморфного стеклообразного полимера должен существовать участок развития сравнительно большой деформации за счет выпрямления свернутых макромолекул. [39]
Устойчивость таких агрегатов связана с образованием у них поверхностей раздела с окружающей средой, если снаружи агрегата располагаются участки макромолекул, отличающиеся по химич. [40]
Взаимодействие между агрегатами макромолекул белков приводит к образованию прочной пространственной структуры. Контакты между частицами выделяющейся фазы могут осуществляться за счет образования водородных связей, а также вследствие гидрофобных взаимодействий между неполярными участками макромолекул. Взаимодействие между ионогенными группами не является основным в процессе гелеобразования и влияет только на скорость гелеобразования. [41]
Таким образом, существование флуктуационных упорядоченных структур в расплавах полимеров объясняет их неньютоновское поведение и высокую вязкость. Снижение вязкости линейных полимеров на несколько порядков при увеличении скорости сдвига можно объяснить обратимым разрушением упорядоченных структур, связанных свободными проходными участками макромолекул в единую пространственную сетку. При этом разрушение происходит посредством индивидуального отрыва ( передвижения) сегментов как отдельных кинетических единиц. [42]
Действительно, рост цепи сопряжения сопровождается понижением энтальпии и энтропии системы. Уменьшение энтальпии в этом процессе в основном обусловлено выигрышем энергии резонанса и межмолекулярного взаимодействия ( например, тепловым эффектом я-комплексообра-зования между участками различных макромолекул), а снижение энтропии - уменьшением термодинамической вероятности сохранения копланарного расположения структурных элементов при переходе к длинным жестким структурам с системой полисопряжения. Поскольку развитие цепи полисопряжения связано с уменьшением размеров ординарных связей, то по мере увеличения степени полимеризации возрастает взаимоотталкивание электронных оболочек атомов, составляющих основной остов и боковые группы молекул. Поэтому уменьшение энтальпии и величины энергетической щели в конце концов достигает такого предела, когда дальнейшее сохранение копланарности цепи полисопряжения делается энергетически невыгодным. [43]
Пленки из МЦ устойчивы к УФ-излучению, действию различных масел и большинству органических растворителей. Устойчивость МЦ к действию микроорганизмов зависит от степени замещения, но определяющим фактором является равномерность метилирования целлюлозы, так как атаке бактерий подвергаются в первую очередь незамещенные участки макромолекул. МЦ при степени замещения не менее 200 весьма устойчива к бактериальному воздействию. [44]
Эффекты изменения механических свойств пленок в жидкостях ик рыий и второй групп и отсутствие снижения прочности11ленок ПЭТФ в предельно родственных жидких средах третьей группы являются кинетическими и по мнению авторов [65] имеют общую природу. Молекулы полярного низкомолекулярного вещества, отнесенного к третьей группе, при диффузии в полимере, по существу, оказываются лишенными необходимой подвижности из-за сильного специфического взаимодействия с полярными участками макромолекул полимера и поэтому не успевают за фронтом разрушения при развитии трещины. Поглощение жидкостей третьей группы пленками полиэтилентере-фталата, понимаемое как явление переноса среды фазовыми микропотоками, в данном случае отсутствует полностью. Сильно набухшие поверхностные слои пленки деформируются без разрыхления структуры, что препятствует прониканию жидкости в глубь полимерного образца и создает аномальный эффект малой активности жидкостей, характеризующихся максимальным сродством к полимеру. [45]
Страницы: 1 2 3 4