Участка - макромолекул
Cтраница 4
Бактерии, выделяющие ферменты, способные вызывать деструкцию целлюлозы, на препаратах метилцеллюлозы не растут. Однако ее растворы не обладают бактерностатпческими свойствами, и при действии указанных бактерий вязкость этих растворов уменьшается. Атаке бактерий подвергаются незамещенные участки макромолекул, поэтому большое значение имеет равномерность метилирования целлюлозы. [46]
В принципе реакцию можно довести до образования глюкозы, но обычно образуются промежуточные сахариды, построенные по типу целлюлозы, или более высокомолекулярные продукты. Процесс гидролиза в значительной степени зависит ог степени упорядоченности макромолекул целлюлозы. Чем меньше эта упорядоченность, тем более доступны участки макромолекул в неупорядоченных областях атаке гидролизующих агентов. По типу кислотного гидролиза целлюлозы протекает микробиологическая деструкция ее под действием природных ферментов. [47]
На основании работ В. А. Каргина и А. А. Тагер набухание рассматривается как процесс взаимного растворения высокомолекулярного вещества и дисперсионной среды. При ограниченном набухании ( и вообще в начальных стадиях этого процесса) растворителем является высокополимер. Вода односторонне диффундирует в массу материала, гидратирует полярные участки макромолекул. При этом цепи главных валентностей раздвигаются, а связь между макромолекулами ослабляется. Если диспергирующее действие гидратации выше сил сцепления макромолекул между собой ( по их негидратированным участкам) - наступает пептизация. Ограниченное набухание переходит в неограниченное. Теперь растворителем уже является вода. [48]
На основании работ В. А. Картина и А. А. Тагер набухание рассматривается как процесс взаимного растворения высокомолекулярного вещества и дисперсионной среды. При ограниченном набухании ( и вообще в начальных стадиях этого процесса) растворителем является высокополимер. Вода односторонне диффундирует в массу материала, гидратирует полярные участки макромолекул. При этом цепи главных валентностей раздвигаются, а связь между макромолекулами ослабляется. Если диспергирующее действие гидратации выше сил сцепления макромолекул между собой ( по их негидратированным участкам), то наступает пептизация. Ограниченное набухание переходит в неограниченное. Теперь растворителем уже является вода. [49]
Затем образовавшийся фторид тетраалкиламмония диффундирует на поверхность гидроксида кальция, где вступает в реакции ( 1) и ( 2), и далее цикл повторяется до полного израсходования фенольного сшивающего агента. Предполагается [77], что реакция сшивания протекает в участках макромолекул, где при сополимеризации образовались триады ГФП - ВФ - ГФП. [50]
Он обнаружил, что при термообработке полимера при 200 - 300 С наряду с деструкцией происходит образование надмолекулярной структуры, характеризующейся наличием более или менее упорядоченных областей размером порядка 100 А. Хинрихсен и Орт [93] предположили, что упорядоченные области образованы главным образом участками макромолекул с синдиотактическими последовательностями звеньев и имеют нарушенную ромбическую кристаллическую структуру. [51]
 |
Электронно-микроскопическая фотография участков. [52] |
После этого, отложив все традиционные новогодние мероприятия, мы начали новую серию экспериментов, в результате которых было обнаружено, что плотность монокристаллов полимеров ( в данном случае полиэтилена весьма близка к кристаллографической плотности практически бездефектного кристалла. В то же время, как уже неоднократно отмечалось выше, в монокристаллах полимеров имеются складчатые участки макромолекул, которые не входят в кристаллическую решетку и, таким образом, представляют собой дефекты решетки, однако совершенно иной природы, чем дефекты кристаллической решетки в случае, например, низкомолекулярных соединений. [53]
 |
Интегральная ( / и дифференциальная ( 2 кривые плавления регулярно чередующегося бутадиеппропнлепового сополимера ( а 29 %. [54] |
К, основная масса кристаллов, плавится в сравнительно узком интервале: около 6 К. Относительно причин, обусловливающих наличие максимумов на дифференциальной кривой плавления БПС, можно сделать следующее предположение. По-видимому, наличие некоторой нерегулярности чередования звеньев со-мопомеров в БПС приводит при кристаллизации к образованию различных по свойствам кристаллов, образованных участками макромолекул с регулярным и несколько нарушенным чередованием сомо-номеров. [55]
Ясно, что процесс адсорбции подчиняется тем же закономерностям, что и многокомпонентные равновесия обсуждаемого здесь типа. Должно иметься большое количество реагирующих участков, часто различающихся по характеристическому сродству, и между ними возможно взаимодействие. Эмпирические или полуэмпирические изотермы, описывающие адсорбционное равновесие, представляют собой простые уравнения реакции присоединения, которые не могут быть выражены в форме уравнений, рассмотренных в этой главе, так как мы не располагаем такими же сведениями относительно реагирующих участков на поверхности твердого тела, какие имеются о реагирующих участках макромолекул. [56]
Это накладывает ограничение на поведение соседних звеньев, т.е. положение каждого звена зависит от расположения предыдущего звена. Значит, реальная полимерная цепь будет принимать меньшее число конформаций по сравнению с предельно гибкой. Однако при очень большой длине цепи связь между достаточно удаленными друг от друга звеньями как бы отстствет вследствие наложений движений промежуточных звеньев. Такие участки макромолекул называются сегментами. Длиной сегмента цепи характеризуют ее гибкость. Гибкоцепные полимеры состоят из сравнительно небольших сегментов, содержащих 10 - 20 звеньев. Чем больше число звеньев содержит сегмент цепи, тем более жесткой является сама цепь. [57]
Релаксационные свойства стеклообразных полимеров накладывают характерный отпечаток на их деформационные характеристики. Стеклование наступает, когда энергия теплового движения элементов структуры полимера уже неспособна преодолеть силы взаимодействия между участками макромолекул. Благодаря свернутой конформации макромолекул аморфных полимеров при уменьшении подвижности их звеньев и сегментов неизбежно сохраняется рыхлость их упаковки после стеклования и эта рыхлость тем больше, чем меньше гибкость макромолекулы. Рыхлостью обусловлены различия во взаимодействиях между участками макромолекул: в областях пустот они сильно снижены. Поэтому при медленном деформировании аморфного стеклообразного полимера будут преодолеваться силы, действующие между близко соприкасающимися друг с другом участками макромолекул, а сами макромолекулы начнут распрямляться при действии растягивающего усилия. Это распрямление обусловлено существованием сегментов с пониженным взаимодействием друг с другом и возможностью преодоления этого взаимодействия за счет теплового движения при низких температурах. Таким образом, на кривой нагрузка - удлинение аморфного стеклообразного полимера должен существовать участок развития сравнительно большой деформации за счет выпрямления свернутых макромолекул. [58]
Страницы: 1 2 3 4