Асимметрическая адсорбция

Cтраница 3

Гетерогенные диссимметрические катализаторы, как модели ферментов, представляют значительный интерес, так как в случае применения чисто гетерогенных диссимметрических катализаторов, нанесенных на диссимметрический носитель, стадию асимметризации еще легче отделить от акта катализа, поскольку первая сводится к асимметрической адсорбции. [31]

Возвращаясь к рассмотрению процессов оптической активации соединений в природе, можно предположить, что качественный скачок в протекании биохимических реакций был сделан, когда появившийся в результате спонтанного разделения рацемата при реакциях или при кристаллизации, а также в результате асимметрической адсорбции на природных минералах ( кварц, глины) [119] или путем сочетания того или другого процесса ( например, путем образования соединений включения) небольшой избыток оптического изомера начал постоянно увеличиваться в результате действия стереоспецифических катализаторов по кинетическому механизму Лангенбека. [32]

Крамер [113, 114] рассматривает образование соединений включения с рацематами и разделение последних в результате спонтанной кристаллизации как вероятное объяснение происхождения оптической активности в природе, поскольку это образование происходит в очень мягких условиях, хотя в принципе этот вид разделения не отличается от асимметрической адсорбции на кристаллах в сочетании со спонтанной кристаллизацией. [33]

Гетерогенные диссимметрические катализаторы, как модели ферментов, представляют значительный интерес, так как в слу - iae применения чисто гетерогенных диссимметрических катали - аторов, нанесенных на диссимметрический носитель, стадию симметризации еще легче отделить от акта катализа, поскольку первая сводится к асимметрической адсорбции. [34]

Концентрация ( -) - изомера на поверхности комплекса, как видно, выше, чем () - изомера, а знак вращения именно того антипода, который с большей скоростью полимеризуется данной каталитической системой. Таким образом, асимметрическая адсорбция является одним из главных факторов, определяющих реакции d - и 1-изомера. Кинетическая обработка результатов показала, что соотношение скоростей полимеризации близко к отношению изомеров, адсорбирующихся на катализаторе. [35]

Этот адсорбент интересен тем, что здесь оптически-активное соединение ( хинин), нанесенное на инертный носитель, связано с ним химически и образует искусственный стереоспецифический адсорбент. Механизм разделения заключается в асимметрической адсорбции антиподов. Возможно, что и природа носителя-смолы также играет роль при разделении. [36]

Интересно, что на белках шерсти обнаружены многочисленные факты адсорбции L - () - изомеров производных миндальной кислоты и замещенных гликолевой кислоты [ 9, стр. Вопрос о конфигурационных корреляциях в асимметрической адсорбции будет рассмотрен ниже. [37]

Основную роль в асимметрическом катализе играет асимметрическая адсорбция на носителе, поэтому подбор катализатора должен был бы заключаться в выборе носителя. После восстановления хслат разрушается, оставляя металл в высокодисперсном состоянии, прочно связанным с поверхностью. Природа носителя, помимо асимметризующего влияния, изменяет и общие свойства этого катализатора: он не гидрирует бензол, ослабляется способность гидрировать связи С 0; однако активность в отношении СС-связей не изменяется. Асимметризующая активность Pd-катализатора проявляется именно в гидрировании С 0 - и С ] т-связей. [38]

Гетерогенные диссимметрические катализаторы-модели ферментов. [39]

Из экспериментальных данных следует, что наибольшую оптическую селективность проявляют те катализаторы, которые содержат тонкие, ниже моноатомарного, слои металла на поверхности кварца, благодаря чему создается развитая сеть границ соприкосновения между металлом и носителем. Именно эта зона соприкосновения, в которой происходит асимметрическая адсорбция, и обусловливает стереоспецифичность катализатора. [40]

Асимметрическая адсорбция протекает путем создания контакта минимум трех функциональных ( или полярных) групп. Величина хемосорбции заместителей при асимметрическом атоме вносит существенные коррективы в асимметрическую адсорбцию, приводящие иногда к перемене знака избирательной адсорбции. [41]

Броде и Адаме [169, 170] не обнаружили разницы в адсорбционной способности антиподов; была констатирована лишь различная адсорбционная емкость этих диссимметричееких адсорбентов но отношению к рацемату и к антиподам. На основании этого сделан вывод, что данные прежних авторов по асимметрической адсорбции на шерсти были ошибочны. [42]

Обмен циклопентана с дейтерием на палладиевых. [43]

Чрезвычайно интересными являются исследования по асимметрическому каталитическому синтезу, начатые Швабом, Ростом и Рудольфом [55] и углубленные А. П. Теренть-евым и Е. И. Клабуновским [56-59], с металлами, отложенными на правом и левом кварце. Клабуновскому и В. В. Патрикееву [60], появление оптической активности в продуктах реакции обязано асимметрической адсорбции на кварце. [44]

Из сказанного следует, что алкалоиды обладают способностью оказывать асимметризующее действие в самых разнообразных реакциях, моделируя действие карбоксилазы, оксинитрилазы, эстеразы и редуктазы. Вопрос о том, во всех ли реакциях они обнаруживают каталитическое действие или их воздействие сводится к асимметрической адсорбции, требует особого рассмотрения в каждом отдельном случае. [45]

Страницы: 1 2 3 4