Cтраница 4
Получение оптически активных кремнийсодержащих полимеров представляет известный интерес с точки зрения использования их в стереоспецифической адсорбции для модифицирования поверхности адсорбентов и катализаторов. Для этого целесообразно применять такой носитель, на поверхности которого находились бы оптически активные группы, способствующие асимметрической адсорбции. Кремнийорганический полимер получен гидролизом оптически активного [504] ( -) -) - 2-метилбутилтрихлорсилана. [46]
Большое количество экспериментальных данных показывает, что в этом процессе создания индивидуальных антиподов ключевых органических соединений занимают значительное место асимметрическая адсорбция и катализ. Подробное рассмотрение экспериментальных данных в этой области будет дано в соответствующих разделах. [47]
Энергии связей ( ккал) Ni с О и N превышают значения для Pd. Поэтому никель легко модифицируется окси - и аминокислотами: В то же время NI-H - наименьшая в этом ряду, что облегчает адсорбцию реагирующего соединения и лимитирующей стадией становится асимметрическая адсорбция гидрируемого соединения. [48]
Оказалось, что это соединение, 2 2 -ди - ( 1-окси - 2-азо - 3-сульфоно - 6нанилжнонафталин) - 1 1 / - динафтил, адсорбируется на шерсти, но разделение его на антиподы не происходит. Эта неудача, вероятно, объясняется неспособностью азосоединений к эффективному разделению как на белке шерсти, так и на других белках. Известны другие факты асимметрической адсорбции сложных соединений. [49]
Ниже рассматриваются случаи адсорбционного разделения рацематов на синтетических и природных диссимметрических адсорбентах как неорганического, так и органического происхождения. Особое место занимает метод разделения рацематов, основанный на образовании соединений включения. Разделение в этом случае достигается в результате сочетания асимметрической адсорбции с избирательной спонтанной кристаллизацией. [50]
Таким образом, основные требования при подборе модифицирующего агента заключаются в том, чтобы оптически активное соединение прочно связывалось с поверхностью катализатора. Для получения оптимального катализатора необходимо создавать разбавленные катализаторы с низкой концентрацией металла на поверхности носителя. Между катализирующими центрами должны оставаться просветы на поверхности носителя, в которых осуществляется асимметрическая адсорбция с последующей миграцией молекул по поверхности к катализирующим центрам. [51]