Cтраница 4
Экспериментальная проверка этих положений была проведена Т. А. Крюковой и А. Н. Фрумкиным для гомологического ряда нормальных жирных спиртов. Как видно из рис. 4.9, рассчитанные величины токов хорошо согласуются с опытными, что подтверждает справедливость теории для случая быстрой адсорбции. [46]
В модели, которую рассмотрели Портер и Томпкинс [89], учитывается активированная миграция адсорбированных частиц. Эти авторы показали, что при хемосорбции водорода и окиси углерода на железных пленках, приготовленных путем напыления, полученные данные свидетельствуют о быстрой адсорбции до полного насыщения на местах с низкими значениями % ( 5-места), за которой следует активированная миграция адсорбированных частиц с этих мест на другие места ( Л - места), куда частицы не могут попасть непосредственно из газовой фазы. Принимая во внимание другие данные, они пришли к выводу, что Л - места находятся также на поверхности, но энергия активации процесса заполнения этих мест из газовой фазы намного превышает энергию активации миграции с 5-мест. Их модель сохраняет свое значение и в том случае, если принять, что Л - места находятся на внутренних поверхностях адсорбента. [47]
Для описания процессов адсорбции и десорбции в потоке газа-носителя предложено много способов, каждый из которых связан с определенной системой упрощающих предположений. Например, Андерсон и др. [21] решают систему дифференциальных уравнений в предположении, что скорость процесса в целом определяется скоростью медленной диффузии, после которой происходит быстрая адсорбция, описываемая изотермой Ленгмюра. Рассмотрены адсорбционный и десорбционный циклы. При этом предполагается также, что частицы имеют сферическую форму и что коэффициент диффузии зависит от температуры, но не зависит от концентрации сорбата или величины адсорбции. [48]
Более интересны работы Дзидзима [7] по изучению адсорбции водорода на никеле, полученном восстановлением прокаленного при 300 в течение 30 час. В первой работе [7] автор указывает, что, работая в пределах давления порядка 35 - 50 мм, он установил три вида адсорбции. Быстрая адсорбция, равновесие которой устанавливается практически сразу; медленная адсорбция, равновесие этой адсорбции устанавливаются в течение 15 - 20 час. Во второй работе Дзидзима [7] указывает, что если катализатор прокаливать при все повышающихся температурах, то второй вид адсорбции устраняется. [49]
Спектральным анализом установлено, например, что перо-ксидаза хрена образует два комплекса с перекисью водорода, из которых второй получается из первого и может быть активным или неактивным. При изучении кинетики реакции гидролиза п-нитрофенолацетата и 2 4-динитрофенолацетата, катализируемой химотрипсином, были обнаружены три стадии. Первая - быстрая адсорбция субстрата, вторая-освобождение одного моля нитрофенола на моль химотрипсина с параллельным ацилированием группы у фермента и третья - гидролиз соединения фермент-ацил. Эти величины характеризуют скорости реакций каждой из активных групп катализатора при взаимодействии с ферментом. В первой стадии освобождается только нитрофенол, ацетат же реагирует с гидроксильной группой фермента. [50]
Наблюдаемая на большом числе окисных полупроводников медленная хемосорбция ( кинетика описывается уравнением типа ( 13) гл. III) объясняется образованием поверхностного барьера, обусловленного участием в процессе объемных дефектов ( см. гл. Часто ей предшествует быстрая адсорбция газа, которая, возможно, представляет собой процесс насыщения упомянутых выше локальных поверхностных центров. [51]
![]() |
Хсмосорбцня этилена на окиси цинка ( 1 и изменение проводимости окисла ( 2.| Зависимость проводимости ( в и хеиосорбции ( б эти е а на окиси цинка от давления при 60 С. [52] |
На рис. 1 представлены данные по равновесным значениям для хемосорбции этилена и по изменению проводимости образца. В низкотемпературной области наблюдается очень быстрая адсорбция и ниже 80 С адсорбция сопровождается слабым уменьшением проводимости. По мере увеличения температуры скорость адсорбции уменьшается и проводимость твердого тела возрастает. На рис. 2 представлены результаты, полученные при 60 С. Небольшая добавка этилена приводит к немедленному уменьшению проводимости. При дальнейшем увеличении давления количество адсорбированного вещества возрастает без какого-либо увеличения проводимости. При десорбции наблюдается небольшое увеличение проводимости. Часть этилена адсорбируется медленно и необратимо и ее нельзя удалить откачкой при этой температуре. [53]
При адсорбции кислорода на германии из газовой фазы при давлении кислорода 10 - 2 мм рт. ст. и комнатной температуре наблюдается следующее интересное явление. Адсорбция идет быстро, пока не адсорбируется монослой кислородных атомов. Контактный потенциал во время быстрой адсорбции изменяется на 0 15 в. Второй атомный слой кислорода адсорбируется с быстро убывающей скоростью, и после этого адсорбция резко замедляется ( ср. Во время медленной адсорбции контактный потенциал изменяется уже на 0 33 в, что показывает существенное отличие строения второго слоя от первого. Но если подвергнуть поверхность германия с сидящими на ней двумя монослоями кислорода действию паров воды ( а затем избыток паров воды удалить откачиванием), то после этого на металле вновь может адсорбироваться газообразный кислород в значительном количестве. [54]
В металлургии и металлообработке используют периодический или непрерывный режимы травления. При непрерывном травлении металл в виде листа или ленты движется с большой скоростью через кислотные ванны. Поэтому для обеспечения ингибиторной защиты необходима быстрая адсорбция ингибитора. [55]
Для удобства математических расчетов допустим, что шероховатости круглые по форме. При трении микровыступы линейно движутся по плоской поверхности металла со скоростью v, причем каждый из них обнажает поверхность чистого металла и проделывает бороздку с усредненной шириной с и длиной, зависящей от проходимого пути. После прохождения микровыступа на обнаженной поверхности в бороздке происходит быстрая адсорбция газа из атмосферы, которая со временем сопровождается образованием тонкой оксидной пленки. Следующий микровыступ, двигаясь по той же бороздке, вновь снимает и удаляет оксид и оставляет за собой обнаженный металл. [56]
Предполагается, что адсорбированный слой при переходе из параболической области в линейную превращается из ненасыщенного в насыщенный. Так может получиться в том случае, если слабая, но быстрая адсорбция действует одновременно с сильной, но медленной адсорбцией. При низких температурах превалирует слабая и быстрая адсорбция, а сильная адсорбция остается несущественной. При высоких же температурах верна обратная картина. [57]