Возникновение - полоса - поглощение
Cтраница 1
Возникновение узких дискретных полос поглощения - не единственное изменение, вносимое экси-тонными состояниями в спектр собственного поглощения. [2]
Поскольку возникновение полос поглощения связано с появлением аномальной дисперсии, то при реконструкции целесообразно использовать изменение показателя преломления регистрирующей среды, обусловленное изменением его спектра поглощения ( см. гл. [3]
Следствием этого является возникновение полос добавочного поглощения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. [4]
Очевидно, что в настоящее время возникновение полосы поглощения в этой области просто объяснить невозможно, особенно потому, что некоторые более простые соединения, такие, как дикетопиперазин, которые, казалось бы, могли служить удобными объектами исследования, в действительности являются более сложными и обнаруживают наличие нескольких полос в рассматриваемой области спектра. [5]
Очевидно, что в настоящее время возникновение полосы поглощения в этой области просто объяснить невозможно, особенно потому, что некоторые более простые соединения, такие, как дикетопиперазин, которые, казалось бы, могли служить удобными объектами исследования, в действительности являются более сложными и дают несколько полос в рассматриваемой области спектра. [6]
Уменьшение интенсивности полос свободных гидроксилов, сопровождающееся возникновением полос поглощения возмущенных гидроксильных групп, смещенных относительно полос свободных групп ОН в сторону меньших частот, явилось наглядным подтверждением предположения Киселева [15] о том, что поверхностные группы ОН являются теми центрами, к которым присоединяются молекулы при адсорбции. [7]
Авторы считают, что имеющиеся в литературе данные о возникновении полос поглощения в ультрафиолетовой области спектра у самоокисляющихся жирных систем в области около 275 ммк вероятно обусловлено присутствием Д-24 - декадиеналя, показывающего максимум поглощения при 273 - 274 ммк. [8]
Наиболее существенным изменением физико-химических свойств карбоангидразы при замене цинка ионами переходных металлов Sd-ряда является возникновение полос поглощения в видимой области спектра. Незаполненные Sd-орбитали этих ионов делают возможным d - d - переходы, которые и проявляются в спектрах поглощения. [9]
Отверждение ФФС начинается с взаимодействия метилоль-ных групп и превращения их, в диметиленэфирные группы ( исчезновение полосы поглощения в ИК-спектрах 1020 см - и возникновение полосы поглощения 1055 см-1), появления ме-тиленовых групп между ароматическими циклами. Этот процесс начинается с 70 С и заканчивается при 110 - 170 С в зависимости от продолжительности нагревания. [10]
При облучении ионных кристаллов и других изоляторов, например стекла, часто возникает интенсивное окрашивание. Это явление связывают с возникновением полос поглощения в результате захвата электронов дефектами решетки или атомами примесей. В соответствии с типом электронной ловушки различают полосы F, F, V и др. Энергетические уровни, на которых находится электрон в дефектах кристалла или примесных ионах, соответствуют центрам люминесценции; со временем электрон может вернуться в основное состояние ( на заполненную полосу), что сопровождается испусканием света в видимой области или в области ближнего ультрафиолета. Именно таков механизм сцинтилляций неорганических фосфоров, таких, как активированный таллием Nal или активированный серебром ZnS, которые находят все большее применение в качестве датчиков устройств, предназначенных для измерения излучений. [11]
Понятие характеристической частоты группы было введено в разд. Оно обобщает вкратце эмпирические наблюдения о том, что некоторые группы атомов - функциональные группы в органических соединениях - приводят к возникновению полос поглощения с характеристическими частотами. Эти группы ведут себя как бы изолированно и независимо от остальной части молекулы, так как их частоты поглощения мало меняются при переходе от одного соединения к другому. В простой двухатомной молекуле X - Y частота валентного колебания зависит от силы межъядерной связи ( v ос УР, где F - силовая константа) и от масс обоих атомов. [12]
Эти полосы поглощения появляются только при облучении ультрафиолетовым светом в области собственного поглощения молекул. Облучение пиридина, адсорбированного кальциевым и декатионированным цеолитами, ведет к дальнейшим фотохимическим реакциям. Облучение ультрафиолетовым светом Na-цеолита с адсорбированным трифенилкарбинолом сопровождается возникновением полосы поглощения 460 ммк небольшой интенсивности. [13]
Дэвис и Ивенс [28] использовали обобщенную теорию Ланжевена для описания поглощения в дальней ИК-области в неполярных жидкостях. Другая работа Ивенса и Дэвиса [38] посвящена исследованию влияния давления и температуры на среднеквадратичный межмолекулярный момент силы, действующий в жидком дисульфиде углерода и в тетрахлориде углерода. Ивенс [37] вывели простое уравнение для описания процесса молекулярного вращения, который приводит к возникновению полос поглощения в микроволновой и дальней инфракрасной областях, обнаруживаемых для полярных жидкостей, и проверили его на ряде жидкостей, охватывающем предельные случаи молекулярной изотропии и анизотропии. Дэвис и др. [29] использовали специально сконструированный поляризационный интерферометр для области 2 - 200 см - с целью получения данных о поглощении на переходах вращательного типа в wpe / и-бутилхлориде и некоторых га-логенбензолах в жидкой фазе. Наблюдавшиеся ими широкие полосы содержали вклады как от постоянных, так и от индуцированных временных диполей, причем поглощение, обусловленное последними, пренебрежимо мало при частотах ниже 2 см - - ], но постепенно преобладает при возрастании частоты. [14]
 |
Расщепление d - орбиталей в комплексах с различным пространственным расположением лигандов. [15] |
Страницы: 1 2