Cтраница 1
Двухточечная адсорбция по двойной с в я-з и. Соображения Туигга и Райдила [ ЗЗа ] приводят к тому, что взаимодействие соседей на плоскости 100 могло бы как раз быть достаточным, чтобы привести к замещению одного центра из четырех. [1]
А; двухточечная адсорбция на такой решетке менее вероятна, чем на решетке окиси. Однако в свете того, что будет сказано ниже о свойствах двусернистого молибдена, такое объяснение неактивности металла не представляется удовлетворительным; для этого должны существовать некоторые другие причины. Отсутствие активности может быть связано, например, с удалением атомов кислорода или с резким сокращением поверхности катализатора при превращении окиси в металл. [2]
Мультиплетная теория предвидит существование двухточечной адсорбции молекул, которая в предельном случае деформации связей при адсорбции доходит до их диссоциации. [3]
А, можно видеть, что двухточечная адсорбция олефина на этой решетке должна происходить с образованием угла 112 для связей Мо-С - С. [4]
А и которая поэтому пригодна для двухточечной адсорбции тиофена. [5]
Следует вновь заметить, что тенденции к двухточечной адсорбции при гидрогенизации, так отчетливо выявившиеся при проверке мульти-плетной теории и при изучении адсорбционных катализаторов, выявляются и в катализе в растворах. ЭПР, каталитическая активность стеаратов свойственна формам, образующим квазиароматические циклы, включающие два иона металла, которые могут превращаться в атомы. [6]
Это связано с тем, что при двухточечной адсорбции тройной связи молекула укладывается на поверхности при удаленных заместителях. [7]
Эти наблюдения свидетельствуют о том, что при двухточечной адсорбции на трехокиси ванадия хорошо удовлетворяется правило валентного угла и достигается требуемое геометрическое соответствие между катализатором и реагирующими веществами. [8]
Например, молекула пролина, способная лишь на двухточечную адсорбцию, оказывается плохим модифицирующим агентом. [9]
Возможно, что в превращениях этого типа имеет место двухточечная адсорбция гетероатома и одного из углеродных атомов. [10]
А как раз подходило бы для того, чтобы дать двухточечную адсорбцию бирадикала - СНгСН2 - , Активные катализаторы имеют расстояния, близкие к этой величине. Вышеупомянутые авторы показали, что, в то время как молекулы этилена могут располагаться на поверхности никеля таким образом, что они заполняют ее целиком и не допускают хемосорбированного водорода, метилэтилены вследствие своего большого объема должны оставлять свободные места, которые могут хемосорбировать водород. В согласии со своими вычислениями они нашли, что реакция Н2 - f - D2 действительно происходит в присутствии замещенных этиленов. [11]
На основании приведенных выше рассуждений можно заключить, что для реакций, требующих двухточечной адсорбции, должна существовать прямая зависимость между числом пар атомов поверхности катализатора, расположенных с правильными промежутками, и каталитической активностью. Влияние этого фактора было подтверждено работой Бика, Смита и Уилера [9] по гидрированию этилена. В качестве катализаторов они пользовались пленками никеля, отложенными на стекле путем испарения в условиях, при которых слои толщиной около 200 атомов были еще вполне доступны для реагентов. Если катализатор приготовлялся в вакууме, пленка была неориентированной, а в присутствии азота слой был полностью ориентирован к газовой фазе плоскостями ПО, на которых имеются желательные межатомные расстояния; каталитическая активность такого катализатора на единицу поверхности была в 5 раз больше. Изучение катализатора этого типа, проведенное вышеупомянутыми исследователями методами диффракции электронов, дало ценные дополнительные доказательства в защиту постулата о геометрических соотношениях между реагентом и катализатором. [12]
Отсюда вытекает, что адсорбированные радикалы являются не теми, которые ожидались при двухточечной адсорбции гексена-2 или гексена-3, и что большинство молекул адсорбируется путем связывания с поверхностью трех или более атомов углерода. Аналогичные результаты были получены при исследовании спектров хемо-сорбированных изомеров н-бу-тенов и н-пентенов, отличающихся положением двойной связи. [13]
По мультиплетной теории ( глава 3, § 1) для разложения спирта необходима двухточечная адсорбция. [14]
Тейлор и Дибелер предположили также, что необходимо присутствие водорода или дейтерия, чтобы уменьшить избыточную сильную двухточечную адсорбцию двойной связи и, таким образом, способствовать диссоциации олефина на свободном центре. [15]