Cтраница 1
Изучение сополимеризации показало, что влияние стерических факторов, аналогичное тому, которое наблюдали при радикальной полимеризации, имеет место и при катионной полимеризации. [1]
Изучение сополимеризации аллилового или винилового эфиров метакриловой кислоты с метилметакрилатом в водной эмульсии в присутствии персульфата аммония [27] показало, что освещение увеличивает скорость полимеризации и что эффект образования поперечных связей более резко выражен при небольших количествах винилового эфира метакриловой кислоты, чем при применении аллилового эфира. [2]
Изучение сополимеризации двух или нескольких различных мономеров имеет большое научное и практическое значение. В большинстве случаев свойства сополимеров сильно отличаются от свойств соответствующих гомополимеров. Наиболее полно изучена сополимеризация винильных соединений. Эта глава посвящена сополимеризации альдегидов и циклических окисей. Будут рассмотрены шесть следующих групп мономеров, способных к полиприсоединению. [3]
![]() |
Относительные активности К - ( 1 1-диметил - 3-оксобутил акриламида и СТ при сополимеризации в разных растворителях при 70 С ( общая концентрация мономеров - моль / л. [4] |
Изучение сополимеризации 1Ч - ( 1 1-диметил - 3-оксобутил) акриламида со СТ ( табл. 2.12) и ММА в разных растворителях показало, что относительная активность второго мономера практически не зависит от реакционной среды, первого же - в бензоле и диоксане несколько больше, чем в этаноле, т.е. наблюдается та же закономерность, что и при сополимеризации АА со СТ, но она слабее выражена. [5]
Изучение сополимеризации бутадиена с изопреном в присутствии катализаторов различной природы показало, что в анионной полимеризации более активен бутадиен, в катионной - изопрен, а на стереоопецифических системах активность их близка. [6]
Изучение сополимеризации АН с МАК в смеси диметилформамида и воды показало, что по мере увеличения содержания последней в реакционной смеси резко изменяется начальная скорость сополимеризации. Это, в основном, объяснимо изменением условий реакции при переходе из гомогенной в гетерогенную среду. [7]
Изучение сополимеризации АК и АН показало, что в зависимости от состава смешанного растворителя ДМФ - вода резко меняется начальная скорость и эффективные константы сополимеризации, что объяснимо появлением гетерофазности системы, а также изменением ионизующей способности среды. [8]
Изучение сополимеризации метилакрилата со стиролом показало при 0 С радикальный механизм, а при - 78 С в зависимости от содержания стирола, радикальный или анионный. [9]
При изучении сополимеризации изопрена со стиролом показано, что адсорбционные коэффициенты ( k lkz и k / kj) оказывают значительное влияние на наблюдаемые константы относительной активности мономеров. [10]
При изучении сополимеризации первостепенным является вопрос об относительной активности мономеров, которая характеризуется величинами констант сополимеризации. Эти величины обычно определяют экспериментально 7 - 9, исходя из известного уравнения 3 - 5, связывающего состав сополимера с составом исходной смеси мономеров. Величины констант сополимеризации ( гх и г2) определяют, как известно, не только средний состав получаемого сополимера, но и последовательность звеньев в макромолекуле, а также скорость сополимеризации. [11]
При изучении сополимеризации акрилонитрила с винилсуль-фокислотой Бреслоу и Хале [762] установили, что сополимери-зация под влиянием ультрафиолетового света как в водном растворе, так и в блоке протекает очень медленно, причем при эквимолекулярном соотношении мономеров получается сополимер, содержащий 20 % винилсульфокислоты. [12]
При изучении сополимеризации стирола с бутилакрилатом в бензольном растворе под действием ди-нитрила азо-бис-изомасляной кислоты, меченного14 С, было найдено34, что константы сополимеризации остаются постоянными в широком интервале значений концентраций бензола при 60 С. [13]
При изучении сополимеризации винилхлорида с эфирами акриловой кислоты, как показали Ткаченко, Ступень, Кофман и Фролова [1000], относительная активность мономерных акрила-тов в сополимеризации понижается с увеличением числа атомов углерода в спиртовой алкильной группе. При увеличении содержания акрилатов в реакционной смеси скорость сополимеризации и характеристическая вязкость образующихся продуктов увеличиваются. [14]
При изучении сополимеризации N-замещенных метакриламидов с АН были установлены линейные зависимости реакционных способностей Ig ( l / r2) 4-замещенных N-фенилметакриламидов от о-констант Гаммета и N-алкилметакриламидов и N-фенилметакриламида от о - констант Тафта. Константы, характеризующие резонансный ( BR) и стерический ( Е) эффекты в уравнениях Гаммета и Тафта, не оказывали заметного влияния на значение 1 / г2, т.е. изменение реакционных способностей рассматриваемых мономеров зависит в основном от полярного эффекта заместителей. Малые абсолютные значения р ( - 0 13) и р ( - 0 033) в уравнениях Гаммета и Тафта характерны для гемолитических реакций. [15]