Cтраница 2
При изучении сополимеризации двуокиси серы с различными олефинами они обнаружили, что существует температура, характерная для каждого олефина, выше которой полимеризация не протекает. Они объяснили это явление тем, что при переходе через предельную температуру протекают вторичные реакции, имеющие высокий температурный коэффициент, в ходе которых образуется ингибитор. Позднее Саломон 160 ] высказал предположение о существовании в качестве промежуточных продуктов реакции нестабильных комплексов, скорость распада которых быстро увеличивается при приближении к предельной температуре. Молярное соотношение олефина и двуокиси серы в этих сополимерах всегда равно единице, независимо от состава исходной мономерной смеси. Это, а также другие факты [61] делают почти достоверным предположение о том, что истинными промежуточными продуктами при полимеризации являются комплексы, состоящие из молекулы олефина и молекулы двуокиси серы. Наличие таких комплексов объясняет явление предельной температуры в схеме, предложенной Сало-моном. [16]
Метод ПГХ был применен для изучения сополимеризации стирола с изопреном. [17]
Однако следует отметить, что изучение сополимеризации фракций С3 и С4 на последних двух типах катализаторов пока еще не вышло из лабораторной стадии. [18]
В последние годы значительное внимание уделяется изучению сополимеризации различных пар высших а-олефинов. Для обеспечения возможности определения состава сополимеров в каждую такую пару мономеров включают радиоактивный сомономер. Состав сополимеров определяют радиохимическим методом по результатам анализа сополимера либо жидкой фазы, содержащей незаполимери-зовавшиеся сомономеры. [19]
Сополимеризация двух мономеров исследована очень подробно; изучение сополимеризации трех или более мономеров [65, 70, 71] несколько затруднено, что обусловлено большим числом переменных параметров, хотя ряд терполимеров ( сополимеров трех мономеров) производится в промышленном масштабе. [20]
Большой интерес для выяснения механизма полимеризации представляет изучение сополимеризации. [21]
Информация о природе активных центров может быть получена при изучении сополимеризации эпоксидов с другими мономерами. [22]
Влияние различных компонентов и условий было исследовано 1234 ] при изучении сополимеризации акрилонитрила с бутадиеном в эмульсии. [23]
Шостаковским и Прилежаевой с сотрудниками, а также рядом других исследователей проведено изучение сополимеризации ряда винилсульфидов: винилэтилсульфида [15], метоксиметилвинилсульфида [14], додецил-винилсульфида [16], пентахлорфенилвинилсульфида [17], винилтрифтор-метил -, метилвинилпентафторэтил - и метилгексилсульфидов [18] с большинством распространенных мономеров: метилметакрилатом, мети л акр и л атом, - бутилакрилагом, стиролом, винилкапролактамом и акрилонитрилом. В этих реакциях в - качестве инициатора кроме азодинитрила изомасляной кислоты используется также и перекись бензоила, однако азодинитрил дает в сравнимых условиях более высокий выход сополимера. [24]
Определение малеиновой кислоты в смеси с фталевой полярографическим методом применялось неоднократно при изучении сополимеризации их эфиров со стиролом ( Богданец-кий), с винилацетатом ( Витнак) и другими соединениями. [25]
Недавно опубликованная работа [51] является развитием исследований, проведенных нами в 1995 - 1998 гг. В ней приведены результаты изучения сополимеризации НБ с этиленом под влиянием фосфорилидных комплексов нескольких типов, а также проведена сополимеризация этилена с 5-бутил - НБ, карбэтокси - и аце-токси - НБ и получены СПЛ, содержащие до 20 % мол. Показано, что при использовании НБ с функциональными группами снижаются общая активность системы, доля вошедшего сомономера и ММ СПЛ. [26]
Было обнаружено, что кетилы металлов ( монозамещенные комплексы щелочных металлов с неэнолизированными кетонами) являются активными инициаторами полимеризации акрилонит-рила и метилметакрилата, но не полимеризуют стирол; дизаме-щенный комплекс еще более активен, он инициирует полимеризацию также и стирола. Изучение сополимеризации под действием кетилов и биметаллических комплексов показывает, что она является типично анионной. [27]
Хотя значение этих уравнений общепризнано, полемика по поводу их теоретической обоснованности и точности предсказания констант сополимеризации мономеров на их основании не прекращается. Изучение сополимеризации в тройных системах может служить логическим подходом к общей проблеме реакционной способности мономеров. [28]
По-видимому, высокое давление может ускорять эту стадию роста цепи сополимера, так как при достаточно высоком давлении наблюдаются очень большие скорости полимеризации с образованием продуктов большого молекулярного веса, в то время как составы сополимеров существенно не меняются. Изучение сополимеризации плохо полимеризующихся новых мономеров весьма полезно, потому что состав сополимера лишь в незначительной степени зависит от примесей, обладающих ингибирующими свойствами. [29]
По найденным q ( i) и сц ( г) вычисляют состав образующихся макромолекул сополимера и долю полимеризационного инкремента, что позволяет перейти к наиболее важным характеристикам сополимеризации - к кривым распределения по составу. Такой переход впервые осуществлен при изучении сополимеризации акриламида с малеиповой к-той. [30]