Cтраница 2
Раствор в фазе ионита называют гелем либо внутренним раствором в отличие от внешнего раствора; обмен ионов происходит путем диффузии через оба раствора. [16]
Если в фазе ионита или раствора конкурирующее комплексообра-зование отсутствует, составы комплексов в ионите и в растворе при равных названных условиях одинаковы. Так, для комплекса [ Cu ( NH3) J2 в сульфокатионите с объемной емкостью Еа 5 мг-экв 1мл и в 5 М растворе NH4NO3 зависимость п / ( СШз) практически одинакова. [17]
В этом случае фаза ионита может рассматриваться как постоянная среда, только если используется инертный анион с высоким сродством к иониту ( например, перхлорат-ион), а измерения проводятся при низких концентрациях лиганда. Применимость метода ограничивается системами, в которых образуются прочные комплексы. [18]
Изменение ионного состава фазы ионита с изменением общей концентрации ионов в растворе даже при сохранении постоянства относительных концентраций ионов характерно для обмена разнозарядных ионов и известно под названием электроселективности. Существование этого эффекта было подтверждено экспериментально. Нетрудно понять, что электроселективность усложняет изучение закономерностей обмена ионов с разным числом зарядов. [19]
При неидеальном поведении фазы ионита кажущаяся константа обмена изменяется при изменении степени заполнения ионита, вследствие изменения коэффициента активности в фазе ионита. [20]
При идеальном поведении фазы ионита кажущаяся константа обмена в молярных долях постоянна, тогда как кажущиеся константы обмена в других шкалах концентраций изменяются при изменении степени заполнения ионита, вследствие изменения коэффициента перехода от используемой концентрационной шкалы к шкале молярных долей. [21]
Поэтому химический состав фазы ионита и раствора нужно определять раздельно. [22]
Поскольку концентрации в фазе ионита отнесены к неизменной массе углеводородной матрицы и функциональных групп, набухание ионита и количество содержащейся в нем воды не должно приниматься во внимание. Должна быть исключена лишь неионообменная сорбция, так как успешное применение метода возможно лишь при условии постоянства обменной емкости ионита. [23]
При комплексообразовании в фазе ионитов полимерная цепь обеспечивает возможность формирования хе-латных структур, по существу, с неограниченным числом атомов в цикле в отличие от комплексообразования с низкомолекулярными лигандами, где размер цикла лимитируется 5 - 7 атомами. Формирование многочленных циклов при комплексообразовании с трехмерными полилигандами не сопряжено с выигрышем энергии. [24]
При комплексообразовании в фазе ионита происходит перераспределение электронной плотности ионов металла-комплексообразователя и электронодонорных атомов лигандных групп полимера, изменение конфор-мационного набора полимера. В результате комплексообразования изменяются полярность и энергия связей в полимере, электростатические и гидрофобные взаимодействия между макромолекулами, реакционная способность ионов металла и полилиганда. Все это приводит к тому, что физико-химические свойства закомплексованного попита становятся другими по сравнению со свойствами исходной ( координационно-активной) формы. [25]
Концентрация электролита в фазе ионита существенно зависит от валентного типа электролита. [26]
Необмещгваюгцийся электролит проникает в фазу ионита. С ростом концентрации электролита во внешней фазе уменьшается потенциал Доннана и облегчается проникновение коионов в фазу ионита. Роль этого фактора зависит от числа поперечных связей в ионите. Как уже отмечалось, чем больше число поперечных связей в ионите, тем меньше групп необменивающегося электролита проникает в фазу ионита. [27]
Черточки над символами обозначают фазу ионита. Для того чтобы не осложнять схемы, мы показали распределение лишь одного вещества А, однако в действительности в ионообменных системах обычно присутствуют два или больше соединений. [28]
Необменивающийся электролит проникает в фазу ионита. С ростом концентрации электролита во внешней фазе уменьшается потенциал Доннана и облегчается проникновение Кононов в фазу ионита. Роль этого фактора зависит от числа поперечных связей в ионпте. Как уже отмечалось, чем больше число поперечных связей в ионите, тем меньше групп необменивающегося электролита проникает в фазу ионита. [29]
А и В в фазе ионита, ал - так называемое осмотическое давление набухания в ионите. [30]