Фаза - ионит
Cтраница 3
Заряд иона металла в фазе ионита компенсируется как заряженной функциональной группой, так и анионом внешнего раствора. [31]
Концентрация ионогенных групп в фазе ионита достигает 5 - 6 молей, и использование закона действующих масс в концентрационной форме для описания проходящих в нем процессов термодинамически не обосновано. [32]
Образование комплексных соединений в фазе ионита приводит к возникновению дополнительных, достаточно прочных, но лабильных координационных и ионных связей и частичному, реже - полному, разрыву водородных связей. В итоге закомплексованный ионит имеет структуру отличную от структуры исходного полимера: изменяются густота сетки и конформационный набор макромолекул. [33]
В процессе комплексообразования в фазе ионитов возникают или исчезают заряды по цепи полимера. Это приводит к изменению основности координационно-активных групп [ 48, с. [34]
Постоянство коэффициентов активности в фазе ионита для резинатов наблюдается на обычных, стандартных синтетических полимерных сульфокатионитах с простейшими моноаминомонокарбоновыми кислотами в качестве противоионов. Для таких ионитов и противоионов с использованием разбавленных растворов ( ух и у2 постоянны) можно оценить коэффициенты активности fi и у2 также как постоянные. [35]
Коэффициент активности электролита в фазе ионита у может быть рассчитан из эксперимента по формуле ( III. Какие-либо другие независимые методы его определения неизвестны. [36]
Противоионы, находящиеся в фазе ионита, тоже могут реагировать с окислителями и восстановителями. Эти реакции протекают так же, как в обычных растворах электролитов, содержащих ионы переменной валентности. [37]
Коэффициенты активности ионов в фазе ионита будем считать не зависящими от степени заполнения обменных центров ионита катионами определенного вида, так как поглощенные ионитом катионы находятся на значительном удалении друг от друга и их взаимным влиянием можно пренебречь. [38]
Кроме того, в фазе ионита нарушается структура воды - она становится менее упорядоченной. Поэтому во внешнем водном растворе условия для гидратации ионов более благоприятные, чем в фазе ионита. Вследствие этого ионы, способные к гидратации в большей степени, преимущественно удерживаются в растворе, а гидрофобные ионы, особенно больших размеров, не способные к гидратации и нарушающие структуру воды, вытесняются из раствора в фазу ионита. [39]
Как правило, в фазе жидкого ионита образуются те же комплексы, что и в твердых ионообменных смолах. [40]
Понятие структура образующихся в фазе ионита координационных центров включает: валентное состояние и электронную конфигурацию иона металла - комп-лексообразователя; природу и число лигандов в первой координационной сфере иона металла; длину и углы связей металл - лиганд. Следует отметить, что определить структуру индивидуального координационного центра невозможно - можно говорить лишь об усредненных параметрах гипотетического координационного центра, таких как термодинамические, магнитные, спектроскопические и др. Ни один из методов исследования, использующихся в настоящее время в координационной химии низкомолекулярных соединений, не позволяет достаточно полно характеризовать структуру координационного центра, образующегося в фазе ионита, и лишь их совместное использование может дать объективную информацию по этому вопросу. [41]
Несмотря на формирование в фазе ионита неодинаковых координационных центров, ограниченный кон-формационный набор полимера дает возможность, изменяя Соотношение [ RL ]: [ M ], регулировать состав среднестатистического координационного центра и его устойчивость. С увеличением соотношения [ RL ]: [ М ] дефектность координационных центров по лигандным группам ионита уменьшается, их устойчивость возрастает. [42]
Второе из указанных выше отличий фазы ионита, от разбавленного внешнего раствора состоит в более сильном электростатическом взаимодействии между ионами. [43]
 |
Зависимость удельной электропроводности смолы КУ-2 от ионного состава фазы ионита. [44] |
Возможность подобного способа расчета состава фазы ионита по величинам набухаемости была доказана нами ранее 7L Хорошее совпадение экспериментальных и расчетных данных, полученных в настоящей работе, подтверждает, что физико-химические свойства ионито-вых смол определяются не только такими факторами, как сшитость, емкость, природа и характер связи активных групп и противоионов, но и соотношением количества сорбированных ионов в фазе смолы. [45]
Страницы: 1 2 3 4