Cтраница 3
Вторым основным требованием к неподвижной фазе после селективности является ее низкая летучесть при температуре разделения. Верхний температурный предел использования неподвижной фазы не является строго определенной величиной, так как допустимый предел летучести фазы определяется параметрами анализа, типом твердого носителя, чувствительностью применяемого детектора и конкретной задачей анализа. В связи с этим в литературе приводятся различные значения предельных температур, к которым надо относиться с некоторой осторожностью [ 7, с. Присутствие кислорода и воды в газе-носителе резко снижает термостабильность неподвижных фаз. Особенно чувствительны к кислороду полигликоли, твины и апиезоны. С повышением молекулярной массы термическая стабильность полимерных неподвижных фаз, как правило, уменьшается. Так, все полиэтиленгликоли выше 150 С [20], а полиэфиры выше 225 С подвержены термическому разложению. [31]
Промежуточный слой может быть выполнен из уже готового материала или осажден на стенках трубки в результате какого-либо химического процесса. Полимеризация происхбдила в течение нескольких часов, причем толщина полимерного слоя определялась длительностью и температурой процесса. Промежуточный слой из политетрафторэтилена остается достаточно стабильным; до 200 С и выше. Полибутадиеновый слой разрушается при более низкой температуре, что влечет за собой потерю разделяющей способности колонки. Заслуживает внимания принципиальная возможность формирования таким путем непосредственно на поверхности капиллярной трубки слоя полимерной неподвижной фазы. [32]
По-лиизобутилен является, пожалуй, исключением из этого правила, его температура плавления невысока. Наибольшим температурным диапазоном использования в ГЖХ обладают крем-нийорганические полимеры, например метилсиликоны - жидкости дри комнатной температуре, а ВТП их достигает 300 - 350 С. Наиболее термостабильными неподвижными фазами являются карборансилоксановые полимеры, основой полимерной цепи которых служит сферическая ячейка, в которую входят атомы бора, кремния и углерода, ВТП этих соединений достигает 400 С. Теоретически наиболее термостабильной была бы структура типа графита, однако такие структуры в жидком виде могут быть аппроксимированы лишь полиэфирами. В методе газовой хроматографии с программированной температурой повышение давления пара неподвижной фазы по мере роста температуры колонки должно быть минимальным. Ясно, что мономерные неподвижные фазы вряд ли подходят для этой цели; согласно уравнению Клаузиуса-Клапейрона давление паров над этими жидкостями растет очень быстро с температурой. Следовательно, мономерные неподвижные фазы можно использовать при программированной температуре лишь при таких малых значениях давления пара этих жидкостей, которые не регистрировались бы детектором; при этом максимальные температуры применения таких неподвижных фаз снижаются на 100 - 150 С по сравнению с основными значениями ВТП. Наиболее целесообразно в режиме программирования температуры использовать полимерные неподвижные фазы, давление паров над которыми ничтожно мало до достижения температуры разложения; при этом не следует увлекаться рекомендациями некоторых авторов, что кратковременный нагрев неподвижной фазы выше ВТП допустим в режиме программирования температуры. [33]