Cтраница 2
При выборе наиболее подходящей жидкой неподвижной фазы часто используют качественные представления о природе связи между молекулами веществ, подлежащих анализу, и молекулами растворителя. С этой точки зрения целесообразно жидкие фазы разделить на две группы: полярные и неполярные. Обычно для разделения полярных веществ используют полярные неподвижные фазы и относительно неполярные подвижные фазы. [16]
Обычно для нанесения жидких неподвижных фаз на стенки стеклянных капилляров применяли динамический способ со всеми присущими ему осложнениями. Использование статического способа в его первоначальной форме [66] в случае стеклянных капилляров невозможно вследствие того, что нельзя изменять спиральную форму, приданную капилляру при его изготовлении. Заполнив стеклянный капилляр раствором жидкой фазы, закрывают один из его концов, а второй соединяют с вакуум-насосом и удаляют растворитель испарением в вакууме. [17]
Кар-бовакс 400 в виде жидкой неподвижной фазы выдерживает температуру не выше 100 С. Несмотря на более высокую полярность остатка - ( CH2CH2O) i по сравнению с остатком CnH2n i фазы, упомянутой в разд. Причина кроется не в природе этих групп, а в том, что поверхность кремневой кислоты - менее плотно покрыта алкильной фазой, чем полиэтиленоксидом; вероятно, кроме щеточного покрытия на поверхности располагаются также и другие неэкстрагируемые части полиэтиленгликоля, которые ограничивают взаимодействие сильно полярных веществ с поверхностью носителя. В то время как обычные высокомолекулярные полиэтиленгликолевые фазы пригодны лишь при температуре выше 50 - 70 С, фазы на основе связанного ПЭГ не кристаллизуются ниже 60 С [139], и поэтому нет ограничений по их применению при таких температурах. Для коротких химически связанных остатков характерна высокая скорость массопере-дачи. Этого е наблюдается при использовании высокомолекулярных остатков; значения Hm - m, измеренные на колонках с такими фазами, не выходят за пределы нормальных значений. [18]
Каких-либо объективных методов выбора жидкой неподвижной фазы для разделения данной смеси не существует. Неподвижную фазу выбирают главным образом, основываясь на собственном опыте. [19]
С обычным растворением в жидкой неподвижной фазе могут сочетаться несколько адсорбционных явлений. В некоторых случаях значительный вклад может вносить адсорбция на поверхности раздела газ - твердое тело, однако возможно, по крайней мере в теории, значительно ослабить это явление, С другой стороны, адсорбция на поверхности раздела газ - жидкость является неизбежным результатом заметного различия между полярностями сорбата и растворителя. Она всегда имеет место, когда коэффициент активности превышает несколько единиц. [20]
В набивных колонках с жидкой неподвижной фазой старение происходит за счет постоянного испарения или неизбежного термического изменения жидкой фазы. Процесс старения протекает быстрее при более высоких рабочих температурах, поэтому необходимо, чтобы температура колонки была возможно более низкой. [21]
Капиллярные трубки, в которых жидкая неподвижная фаза тонким слоем наносится на их внутреннюю стенку, называют тонкослойными капиллярными колонками. Колонки такого типа, впервые изготовленные Голеем [76], отличаются от колонок других типов не тем, что они имеют очень малый диаметр, а своей открытостью, которая и определяет их преимущества по сравнению с насадочными колонками. [22]
Важное значение имеет правильный подбор жидкой неподвижной фазы для обеспечения хорошего разделения анализируемых смесей. [23]
Основные требования, предъявляемые к жидким неподвижным фазам: высокое давление паров, обеспечивающее нелетучесть жидкой фазы в условиях проведения опыта; низкая вязкость; отсутствие химического взаимодействия с компонентами исследуемой смеси и с твердым носителем; термическая устойчивость; высокая селективность; прочное уд ер жив ан и е на поверхности твердого носителя. [24]
Отношение концентрации анализируемого вещества в жидкой неподвижной фазе к его концентрации в газовой фазе играет первостепенную роль в разделении смеси веществ. Оно называется коэффициентом распределения. Если коэффициент распределения не зависит от концентрации растворяющегося вещества, то изотерма распределения линейна и тогда хроматографические пики оказываются симметричными, если, конечно, не действуют другие размывающие факторы. [25]
Отпадает необходимость в насыщении элюента жидкой неподвижной фазой. [26]
Сорбенты для ГХ, в которых жидкая неподвижная фаза связана химически с твердым носителем. [27]
Хроматогра фическив колонки, в которых жидкая неподвижная фаза образует химическое соединение о твердым носителем. [28]
В ЖХ для нанесения на носитель жидкой неподвижной фазы применяется метод испарения растворителя, широко используемый в ГХ. Материал для заполнения колонок приготовляется путем суспендирования носителя в растворе неподвижной фазы в летучем растворителе, например дихлорметане. Летучий растворитель удаляется испарением, в то время как смесь осторожно перемешивается током сухого воздуха или азота до тех пор, пока полностью не высохнет. С хрупкими диатомитами эту операцию следует проводить особенно аккуратно. Осколки частиц, разрушающихся при перемешивании, образуют пыль, которая снижает проницаемость и разрешение колонки. [29]
Большинство насадочных колонок или колонок с нанесенной жидкой неподвижной фазой перед использованием необходимо кондиционировать. Для этого через колонку в течение нескольких часов пропускают сухой газ-носитель при максимально допустимой температуре, чтобы удалить из нее любые летучие вещества, способные быть источниками помех. [30]