Cтраница 3
Выше были рассмотрены особенности фазового превращения при замещении титана и никеля в сплавах Ti-Ni - переходными металлами или медью. Эти элементы являются легирующими элементами замещения, они вызывают смещение Г фазового превращения и приводят к двухступенчатому превращению о.ц.к. фаза - ромбоэдрическая фаза - моноклинная фаза. В данном разделе рассматриваются экспериментальные данные, характеризующие поведение углерода и кислорода, т.е. элементов, оказывающих наибольшее влияние из указанной группы элементов. [31]
Выбор правильной симметрии кристалла часто оказывается за пределами точности метода атом-атомных потенциалов. Так, моноклинная модификация бензола, согласно атом-атомной схеме, получается при всех давлениях более устойчивой, чем ромбическая, в то время как в эксперименте моноклинная фаза наблюдается лишь при давлениях свыше 12 кбар. [32]
Исследования, проведенные для шихты BaxSrj-JNfbaOe в области составов 0 25 х 0 67, показали значительную зависимость содержания моноклинной фазы в шихте НБС от соотношения Ba / Sr. Стабилизация тетрагональной монофазы по мере повышения содержания BaNb206 в твердом растворе связана, по-видимому, с повышением структурного упорядочения по мере возрастания х в ВахЗг ШьОб ( структура становится полностью упорядоченной при х - 0 67) Необходимо отметить, что кристаллы, выращенные из шихты с различным содержанием моноклинной фазы, были однофазными и имели тетрагональную структуру. [33]
На основании этих ре зультатов было сделано предположение, что процентное содержание моноклинной фазы в охлажденном расплаве определяется скоростью кристаллизации. При скорости вытягивания кристаллов не более 6 мм / час формируется только тетрагональная монофаза. Однако имеется некоторая вероятность образования микровключений моноклинной фазы, которая может быть связана с нестабильностью работы ростовой установки, приводящей к мгновенным колебаниям температуры расплава, а значит, и к колебаниям скорости кристаллизации. Кроме того, если в расплаве имеется ближний порядок, соответствующий моноклинной фазе, то возможно образование микровключений моноклинной фазы даже при гладком фронте кристаллизации путем непосредственного врастания второй фазы в кристалл. [34]
Двуокись циркония стабилизируется добавками окислов, например CaO, MgO. Стабилизированная Zr02 состоит из кубической фазы и меньшего количества моноклинной фазы. Нормально Zr02 существует в трех кристаллографических модификациях: моноклинная фаза - ниже 1100 С, тетрагональная фаза - в интервале 1100 - 1900 С и кубическая фаза - выше 1900 С. Таким образом, добавка СаО или MgO стабилизирует высокотемпературную кубическую фазу при комнатной температуре. Если стабилизированная окись циркония, свободная от гафния, облучалась до 1 - Ю20 нейтрон / см2 ( Е 100 эв), то уменьшалось количество моноклинной фазы. [35]
Полнота прохождения реакции контролируется методами рентгенофазового анализа. Для получения тетрагональной монофазы рекомендуются высокотемпературный синтез при температурах выше 1400 С. В [68] отмечается, что наличие даже следов моноклинной фазы в исходной шихте ведет к кристаллизационным дефектам. [36]
Образование кубических твердых растворов в образцах соосаж-денных гидроокисей гафния и гадолиния наблюдается уже при 500 С и 2 мол. При повышении температуры или увеличении времени обжига они разрушаются с выделением моноклинной фазы или медленно переходят в высокотемпературную кубическую фазу. [37]
Образцы со значительным содержанием моноклинной модификации были изготовлены путем введения в шихту моноклинной ZrO2 в виде тонкодисперсного порошка с размером зерен 2 мкм. На рис. 1, в представлена кривая термического расширения образца из двуокиси циркония, стабилизированного 6 мол. Полученные экспериментальные данные указывают на то, что с увеличением содержания моноклинной фазы наблюдается более резкое изменение объема при нагреве образца. [38]
Термическое расширение образцов того же состава, но изготовленных из крупнозернистых масс отличается от соответствующих мелкозернистых образцов. С нелинейный ход, а линейный ход термического расширения наблюдается только при охлаждении ( рис. 3), когда достигается перераспределение СаО и дополнительная стабилизация имеющейся моноклинной фазы. [39]
Многочисленные работы по политипии показывают, что к разу-порядоченности политипов приводят большие скорости кристаллизации. Большое значение имеет чистота исходного реактива: чем грязнее реактив, тем больше при спонтанном выпадении образуется OD-фаз и тем меньше чистых политипов. С) образуются в основном тетрагональная фаза желтой кровяной соли ( ЖКС) и фазы с малым эффективным углом оптических осей, при более низкой температуре - моноклинная фаза и смешанные фазы с большими углами оптических осей. Определенные добавки стабилизируют ту или иную политипную модификацию ЖКС, и количество смешанных фаз при этом уменьшается. Моноклинная фаза ЖКС стабилизируется добавкой К2СГ2О7, тетрагональная - добавлением КОН. Такая стабилизация, как и температурный контроль фазообразо-вания, осуществляется статистически. [40]
Процесс гомогенизации и перераспределения СаО в образцах из мелкозернистых шихт, естественно, проходит быстрее в связи с меньшим количеством макродефектов. Поэтому образование твердого раствора со структурой флюорита при одной и той же термической обработке ( обжиг при 1750 С) происходит в мелкозернистых образцах полнее, что приводит к уменьшению исходного количества моноклинной фазы. [41]
Если ПАК растворить в воде и позволить кристаллу отрелаксировать на поверхности воды при комнатной температуре, то рефлексы моноклинной формы исчезают. Моноклинная ячейка нестабильна также при температуре выше 110 С. Это рассматривают как свидетельство того, что возникновение моноклинной фазы - промежуточная стадия в процессе изменения плоскости складывания. [42]
На основании этих ре зультатов было сделано предположение, что процентное содержание моноклинной фазы в охлажденном расплаве определяется скоростью кристаллизации. При скорости вытягивания кристаллов не более 6 мм / час формируется только тетрагональная монофаза. Однако имеется некоторая вероятность образования микровключений моноклинной фазы, которая может быть связана с нестабильностью работы ростовой установки, приводящей к мгновенным колебаниям температуры расплава, а значит, и к колебаниям скорости кристаллизации. Кроме того, если в расплаве имеется ближний порядок, соответствующий моноклинной фазе, то возможно образование микровключений моноклинной фазы даже при гладком фронте кристаллизации путем непосредственного врастания второй фазы в кристалл. [43]
На основании этих ре зультатов было сделано предположение, что процентное содержание моноклинной фазы в охлажденном расплаве определяется скоростью кристаллизации. При скорости вытягивания кристаллов не более 6 мм / час формируется только тетрагональная монофаза. Однако имеется некоторая вероятность образования микровключений моноклинной фазы, которая может быть связана с нестабильностью работы ростовой установки, приводящей к мгновенным колебаниям температуры расплава, а значит, и к колебаниям скорости кристаллизации. Кроме того, если в расплаве имеется ближний порядок, соответствующий моноклинной фазе, то возможно образование микровключений моноклинной фазы даже при гладком фронте кристаллизации путем непосредственного врастания второй фазы в кристалл. [44]
Многочисленные работы по политипии показывают, что к разу-порядоченности политипов приводят большие скорости кристаллизации. Большое значение имеет чистота исходного реактива: чем грязнее реактив, тем больше при спонтанном выпадении образуется OD-фаз и тем меньше чистых политипов. С) образуются в основном тетрагональная фаза желтой кровяной соли ( ЖКС) и фазы с малым эффективным углом оптических осей, при более низкой температуре - моноклинная фаза и смешанные фазы с большими углами оптических осей. Определенные добавки стабилизируют ту или иную политипную модификацию ЖКС, и количество смешанных фаз при этом уменьшается. Моноклинная фаза ЖКС стабилизируется добавкой К2СГ2О7, тетрагональная - добавлением КОН. Такая стабилизация, как и температурный контроль фазообразо-вания, осуществляется статистически. [45]