Изучение - стереохимия
Cтраница 1
Изучение стереохимии 1 4-присоединения хлора к бутадиену показало [53], что эта реакция - гранс-присоединение; образующийся продукт реакции содержит хлорметильные группы в гране-положении. [1]
Изучение стереохимии этого элиминирования показало, что оно происходит при общей транс-геометрии обеих элиминируемых групп. Изучено [9] превращение 6 ( 5) - и 6 ( R) - [ 6 - 3Н ] - ( -) - шикимовых кислот ( 18) и ( 19), приготовленных ферментативно из 3 ( Е) - [ 3 - 3Н ] - и 3 ( Z) - [ 3 - 3Н ] фосфоенолпируватов ( 15) и ( 16), соответственно, в хоризмо-вую кислоту ( 9) ферментами из штамма Aerobacter aerogenes 62.1. Таким образом удалось показать, что 6 - pro - ( R) - водородный атом шикимовой кислоты легко элиминируется в процессе биосинтеза. Были синтезированы [15] два меченых образца () - шикимовой кислоты ( 23) и ( 24), у которых соответственно 6 - pro - ( R) - и 6 - pro - ( S) - водородные атомы замещены дейтерием, и использованы вместо изомеров природной ( -) - шикимовой кислоты. Оба изомера рацемической 6-дейтерошикимовой кислоты легко превращаются в L-фенилаланин и L-тирозин соответствующим ферментом из Escherichia со / г, причем масс-спектрометрическим анализом этих аминокислот удалось установить, что только 6-рго - ( R) - водородный атом способен элиминироваться из шикимовой кислоты в процессе ферментативной реакции образования хоризмовой кислоты ( 9), что находится в полном соответствии с данными Флосса. [2]
Изучение стереохимии и синтез одного из ключевых продуктов расщепления макролидных антибиотиков - лакто-на р-окси-а а у-т РиметиЛ1шмелиновой кислоты ( так называемого лак-тона Прелога - Джерасси) - позволили определить также и относительную конфигурацию участка GZ - С4 в молекулах практически важных антибиотиков эритромицина я олеандоашцина. Кроме того, описано несколько новых полиеновых антибиотиков: леворин я микогептин ( В. А. Цыганов, С. Н. Соловьев я др.), антибиотики № 2339 и 2789 ( Ю. М. Хохлова, А. И. Кореняко и др.) и некоторые другие, но они мало изучены в химическом отношении и еще трудно судить, насколько они отличаются от ранее известных гептаеновых антибиотиков. [3]
Изучение стереохимии соединений с внутрикомплексными циклами [21] показало, что шестичленные внутрикомплексные циклы несколько более устойчивы, чем пятичленные циклы, которые в свою очередь прочнее семичленных циклов. [4]
Изучение стереохимии гидрогенизации соединений, со-содержащих дизамещенное ароматическое ядро, должно значительно пополнить наши сведения о гидрогенизации этих соединений. Например, гидрогенизация 1 2 -, 1 3-и 1 4-диметилбензолов может приводить как к цис -, так и к транс-изомерам, а гидрогенизация тетралина или нафталина может дать как цис -, так и транс-декалин. Недавно рассматривались работы, посвященные этому вопросу [ 3, разд. [5]
Изучение стереохимии образующихся продуктов позволяет судить о различиях стадии передачи атома брома. [6]
Изучение стереохимии продуктов реакции дает дополнительное подтверждение обоих механизмов замещения. [7]
Изучение стереохимии образующихся продуктов позволяет СУДИТЬ о различиях стадии передачи атома брома. [8]
Изучение стереохимии превращений соединений такого типа позволило сформулировать следующее правило, определяющее пространственные особенности реакций замещения у 5р2 - гибридизованного атома углерода ( правило Несмеянова - Борисова): электрофильные и радикальные реакции замещения у двойной связи протекают с сохранением конфигурации. [9]
Изучение стереохимии гидроперекисного эпоксидирования, начатое в самое, последнее время, естественно, не может пока что претендовать на исчерпывающую полноту. Однако полученные к настоящему времени результаты позволяют сделать ценные выводы, связывающие стерическую направленность окисления со строением олефина. Не будет преувеличением сказать, что эпокси-дирование циклоолефинов гидроперекисями протекает, как правило, с более высокой стереоизбирательностью, чем надкислотами. Это обстоятельство делает гидроперекисное эпоксидирование весьма перспективным методом для использования в тонком органическом синтезе. [10]
 |
Механизм нуклеофильного присоединения.| Гидрирование 2 3-дифенилбутенов. [11] |
Изучение стереохимии гидрирования олефинов ограничено в основном тетразамещенными двойными связями, включая двойные связи в кольцах. Стереохимию гидрирования дизамещенных олефинов в принципе можно изучить, применяя дейтерий. [12]
 |
Гидрирование циклических олефинов. [13] |
Изучение стереохимии каталитического гидрирования 2 3-дифенилбутенов ( рис. 12 - 33) над палладием в уксусной кислоте [93] весьма просто, поскольку цис-изомер дает мезо-2 3-дифенилбутан ( 98 %, содержащий 2 % о7 - изомера), а в случае / пранс-олефина преобладает в той же степени () - 2 3-дифенилбутан. Гидрирование и здесь приводит исключительно к продукту цис-присоединения. [14]
Для изучения стереохимии макромолекул поливинил-фторида привлекаются и методы ИК-спектроскопии в поляризационном свете. Однако полученные данные не удается интерпретировать однозначно. [15]
Страницы: 1 2 3 4