Фактор - парциальная скорость
Cтраница 1
Фактор парциальной скорости отражает также позиционную селективность замещения в орто -, мета - и пара - положении, которая также зависит от природы электрофильного агента. Другими словами, фактор парциальной скорости отражает связь внутримолекулярной селективности с природой электрофильного агента. Существует четко выраженная корреляция между меж - и внутримолекулярной селективностью для электрофильных агентов различной природы. Слабые электрофильные агенты, проявляющие высокую межмолекулярную селективность, характеризуются и высокой внутримолекулярной селективностью. Очень реакционноспособные электрофильные агенты проявляют низкую меж - и внутримолекулярную селективность. [1]
Факторы парциальных скоростей для галогенирования монозамещешшх бензолов приведены в разд. [2]
Фактор парциальной скорости отражает также позиционную селективность замещения в орто -, мета - или пора-положении, которая также зависит от природы электрофильного агента. [3]
Фактор парциальной скорости ( ФПС) определяет реакционную способность данного положения в замещенном бензоле С6Н5Х относительно любого положения в бензоле. [4]
Фактор парциальной скорости ( F), предложенный Ингольдом, представляет собой количественную характеристику влияния заместителя X в С6Н5Х на скорость замещения по сравнению со скоростью аналогичного замещения в бензоле. В общем случае F определяется следующим образом. Смесь С6Н6Х и C6HS подвергается конкурирующему замещению при действии какого-либо реагента. Этот реагент берется в недостатке. [5]
Фактор парциальной скорости при водородном обмене в ароматических соединениях равен отношению скорости дейтерообмена в соответствующем изомере ( по положению дейтерия) к скорости дейтерообмена в бензоле. [6]
Фактор парциальной скорости, определяемый как отношение скорости замещения в мета-положении толуола к скорости замещения в бензоле, вычислен на основе данных об относительных реакционных способностях бензола и толуола, а также распределения изомеров мононитротолуола. Полученную величину mf 0 14 нельзя объяснить исходя из предположения, что индивидуальные положения в толуоле конкурируют за нитрующий агент в медленной стадии процесса. Невозможно, что при непосредственной конкуренции мвта-поло-жение в толуоле было бы в десять раз менее реакционноспо-собно, чем один реакционный центр в бензоле. [7]
 |
Факторы парциальных скоростей производных бензола при реакции фенилирования. [8] |
Фактор парциальной скорости ( F), предложенный Ингольдом, представляет собой количественную характеристику влияния заместителя X в С6Н5Х на скорость замещения по сравнению со скоростью аналогичного замещения в бензоле. В общем случае F определяется следующим образом. Смесь CsHsX и СеНе подвергается конкурирующему замещению при действии какого-либо реагента. Этот реагент берется в недостатке. Относительные количества образовавшихся замещенных YCeH4X и CeHsY являются мерой относительных скоростей замещения CeHsX и СеНа. При сопоставлении полученных таким образом чисел с процентным содержанием орто-мета - и пара-дизамещенных YCeH X получают количественное выражение реакционной способности-орто -, мета - и параположений ( F0, Рм, Р) - в CeHgX по отношению к положениям, в незамещенном бензоле. Это и есть факторы парциальной скорости. [9]
Факторы парциальных скоростей дают очень важную информацию о двух тесно связанных между собой аспектах реакционной способности - межмолекулярной ( субстратной) и внутримолекулярной ( позиционной) селективности. Они определяют избирательность каждого конкретного электрофильного агента по отношению к различным субстратам. Некоторые электрофильные агенты обладают высокой межмолекулярной селективностью, и для них наблюдаются большие различия в скоростях замещения в зависимости от природы заместителя в кольце. Для других реагентов межмолекулярная селективность, напротив, весьма низка. Низкая межмолекулярная селективность характерна для сильных электрофильных агентов, в то время как слабые электрофильные агенты проявляют высокую межмолекулярную селективность. Следовательно, фактор парциальной скорости должен быть высоким для слабых электрофилов и низким для сильных электрофилов. [10]
Факторы парциальных скоростей дают информацию о двух связанны; между собой аспектах реакционной способности. Они выявляют избирательность данного электрофила по отношению к различным субстратам. В общем низкая селективность к субстрату является доказательством высокой реакционной способности электрофила и наоборот. Ясно, что когда селективность к субстрату высока, фактор парциальной скорости для замещенного ароматического соединения будет сильно отличаться от единицы. Фактор парциальной скорости выявляет также селективность атаки различных положений в каждом конкретном замещенном ароматическом соединении. Эта селективность изменяется также в различных реакциях и тем самым дает возможность глубже познать детали механизма. В общем существует корреляция между селективностью атаки различных положений и селективностью по отношению к субстрату. Электрофилы, проявляющие высокую селективность к субстрату, обычно дают невысокое отношение орто - / пара-продуктов и очень незначительное количество продукта летя-замещеиия. Очень реакционноспособ-ные, неселективные электрофилы имеют тенденцию проявлять низкую селективность как к субстрату, так и к положению замещения. [11]
Факторы парциальных скоростей дают очень важную информацию о двух тесно связанных между собой аспектах реакционной способности - межмолекулярной ( субстратной) и внутримолекулярной ( позиционной) селективности. Они определяют избирательность каждого конкретного электрофильного агента по отношению к различным субстратам. Некоторые электрофиль-ные агенты обладают высокой межмолекулярной селективностью, и для них наблюдаются большие различия в скоростях замещения в зависимости от природы заместителя в кольце. Для других реагентов межмолекулярная селективность, напротив, весьма низка. Низкая межмолекулярная селективность характерна для сильных электрофильных агентов, в то время как слабые электро-фильные агенты проявляют высокую межмолекулярную селективность. Следовательно, фактор парциальной скорости должен быть высоким для слабых электрофильных агентов и низким для сильных электрофилов. [12]
Факторы парциальной скорости обмена opmo - атомов дейтерия уменьшаются в ряду OCH3SCH3N ( CH3) 2 в соответствии с падением электроотрицательности атомов: OSN. Заслуживает внимания тот факт, что у анизола и диметиланилина f пара-1. В этих соединениях заместители - сильные доноры электронов; это обнаруживается и при обмене с основаниями в положении, наиболее удаленном от заместителя, где индукционный эффект ослаблен. Имеется общее согласие между gfnapa и оп. [13]
Зная факторы парциальной скорости, можно предсказать распределение изомеров для случая, когда с ароматическим кольцом соединены две или более групп, если допустить, что влияние заместителей аддитивно. [14]
Если фактор парциальной скорости - замещения вполне удовлетворительно линейно коррелируется константой Sf, то этого уже нельзя сказать относительно м - и особенно о-за-мещения. Здесь корреляция значительно хуже. [15]
Страницы: 1 2 3 4