Cтраница 4
Из приведенных данных видно, что отношение AVOH / VOH и КР постепенно уменьшаются с увеличением объема орто-заместите-лей. Были рассчитаны энтальпии ( АЯ0) процесса ассоциации раз - личных фенолов с тетрагидрофураном. Примечательно, что с увеличением объема орто-заместителей несмотря на уменьшение константы равновесия ( КР) в реакциях ассоциации наблюдается некоторое возрастание энтальпии реакции. Очевидно, в данном случае уменьшение величины КР связано с воздействием энтропийного фактора. Уменьшение же величины AVOH / VOH при увеличении энтальпии реакции является результатом возрастания энергии активации при образовании ассоциата. Если сделанные выводы правильны, следует ожидать прямой зависимости между AVQH и изменениями свободной энергии системы ( AF0) - Такая зависимость действительно была обнаружена. [46]
Структурным изменениям при фазовом переходе кристалл - расплав соответствуют, как и при полиморфных превращениях, энергетические изменения. Соответственно виду фазового превращения величина энтальпии должна изменяться различно. Как следует из табл. 9.9, значения энтальпии для данного вещества повышаются слева направо. Это значит, что возрастание энтальпии при перемещении частиц в кристаллическом состоянии ( полиморфное превращение) - наименьшее, а при испарении - наибольшее. [47]
В различных линиях пучков, собранных даже из труб одних и тех же размеров, процессы гидродинамики и теплопередачи никогда не протекают совершенно тождественно. Расходы рабочей среды, тепловые потоки обычно в таких случаях не одинаковы. Имеют место также конструктивная нетождественность в выполнении различных элементов. Все это приводит к тому, что возрастание энтальпии в отдельных трубах различно. Отклонение приращения энтальпии в них по отношению к среднему значению этой величины для всего пучка труб называется тепловой разверкой. [48]
При сравнении экспериментальных и вычисленных графиков SE / N можно определить степень порядка, но такая обработка невозможна без упрощающих далеких от реальности допущений. Менее претенциозная, но очень интересная трактовка проблемы дана Кехиайаном [116], который рассмотрел отдельные растворы со связью типа АВ. Предсказанная зависимость интегральной избыточной энтропии от состава раствора оказалась именно той, о которой говорилось выше: она имела минимум SE при составе АВ, который становится более ощутимым с возрастанием энтальпии образования группировок типа АВ. Все это делает асимметричными графики GM / N и HM / N, об этом будет сказано позже. [49]
Направление скорости w2 параллельно касательной к поверхности лопатки. Абсолютная скорость пара на выходе из межлопаточных каналов определяется векторным сложением ш2 и и. Угол направления выходной абсолютной скорости обозначается а. Абсолютная скорость на выходе с2 меньше, чем на входе с, так как часть энергии потока превращается в работу. Энергия, затраченная на преодоление трения и вихреобразования, превращается в тепло, что ведет к возрастанию энтальпии пара. [50]
Активный комплекс распадается на два новых ассоциата ( ROH) n и ( ROH) P ( я. О в системе сохраняется. Реакция в целом акустически ненаблюдаемая. Стадия образования и стадия разрушения активного комплекса, в принципе, могут быть обнаружены акустическими методами, поскольку первая из них сопровождается возрастанием энтальпии системы на величину ДЯ, а вторая стадия - уменьшением энтальпии системы на ту же величину. [51]