Cтраница 1
Частотный фактор v не зависит от температуры, так что величина ] Е, которая представляет собой разность энергий активированной частицы и нормальной молекулы ( обе в своих самых низших энергетических состояниях), может быть идентифицирована с экспериментальной энергией активации. Разработка этой теории явилась серьезным шагом вперед по сравнению с теорией столкновений, поскольку она рассматривает химическую реакцию с точки зрения молекулярной структуры. Однако она сильно страдает от использования классической модели для структуры молекулы. Одним из следствий этого последнего обстоятельства является то, что все внутренние колебания нормальных и активных частиц должны быть полностью возбужденными, частоты идентичными, и разность энтропии для разных состояний не должна влиять на суммарную константу скорости; и поэтому она не входит явно в уравнение для скорости. [1]
![]() |
Контурная карта потенциальной энергии линейной системы НС1Н как функции межъядерных расстояний. [2] |
Частотный фактор А определяется указанными выше факторами б) или в), а аррениусовская энергия активации Еа тесно связана ( но не равна) с высотой энергетического барьера. [3]
Частотный фактор v не зависит от температуры, так что величина Е, которая представляет собой разность энергий активированной частицы и нормальной молекулы ( обе в своих самых низших энергетических состояниях), может быть идентифицирована с экспериментальной энергией активации. Разработка этой теории явилась серьезным шагом вперед по сравнению с теорией столкновений, поскольку она рассматривает химическую реакцию с точки зрения молекулярной структуры. Однако она сильно страдает от использования классической модели для структуры молекулы. Одним из следствий этого последнего обстоятельства является то, что все внутренние колебания нормальных и активных частиц должны быть полностью возбужденными, частоты идентичными, и разность энтропии для разных состояний не должна влиять на суммарную константу скорости; и поэтому она не входит явно в уравнение для скорости. [4]
Кй - частотный фактор; Ел - энергия активации; Г - температура; ЛБ - постоянная Больцмана. [6]
А - частотный фактор ( предэкспоненциальный множитель); Е - энергия активации, отнесенная к молю вещества. [7]
Большинство значений частотных факторов лежит в интервале 1012 - 1014 сек 1, как это и предсказывает теория. [8]
Большинство значений частотных факторов лежит в интервале 1012 - 10й сек 1, как это и предсказывает теория. [9]
Экспериментальная величина частотного фактора константы оо при 888 К равна 8 - Ю11 сект1 и разумно может быть интерпретирована в рамках любой из рассмотренных выше моделей реакции. [10]
![]() |
Бимолекулярные реакции обмена с участием радикалов. [11] |
Неопределенность в частотном факторе является результатом неопределенности с точностью до коэффициента 3 в абсолютном коэффициенте абсорбции радикалов СЮ. [12]
![]() |
Бимолекулярные реакции обмена с участием радикалов. [13] |
Неопределенпость в частотном факторе является результатом неопределенности с точностью до коэффициента 3 с абсолютном коэффициенте абсорбции радикалов СЮ. [14]
Таким образом, частотный фактор в уравнении Аррениуса является функцией энтропии активации. [15]