Частотный фактор
Cтраница 3
 |
Температурная зависимость логарифма времени релаксации А. для различных полимеров. [31] |
Температура стеклования полимеров зависит, наряду с частотным фактором, также и от напряжения. [32]
Реакция распада молекулы на радикалы идет с частотным фактором - 1013 сек. [33]
В воздухе с влажностью всего 0 05 % частотный фактор уже существенно проявляется. [35]
Эта трудность значительно меньше сказывается на результатах вычисления частотных факторов, которое включает расчет энтропии вращения и колебания. Десятикратная ошибка при подсчете k вызывается ошибкой в 5акт, равной 4 6 кал / моль-град. Приближенные методы для вычисления 5акт достаточно надежны. [36]
Эта трудность значительно меньше сказывается на результатах вычисления частотных факторов, которое включает расчет энтропии вращения и колебания. Десятикратная ошибка при подсчете k вызывается ошибкой в 5акт, равной 4 6 кал / моль-град. Приближенные методы для вычисления SaKT достаточно надежны. [37]
В случае медленных реакций возрастание независящего от температуры частотного фактора с увеличением давления объясняется, по-видимому, увеличением вероятностного фактора, который для этих реакций намного меньше единицы. [38]
К одному и тому же классу реакций с большими частотными факторами относятся реакции разложения тримеральдегида, винилциклогексена-3, циклобутана и перфторциклобутана, поскольку все они включают раскрытие довольно плотных колец. Если переходные комплексы для этих реакций являются раскрытыми комплексами, то константы скорости должны иметь высокие частотные факторы. В этой области наблюдается зависимость энергии активации от давления, как это предсказывает теория РРК. [39]
Авторы работы [35] предполагают, что в случае мс-бутеиа-2 малый частотный фактор ( 2 еев-1) и низкая энергия активации указывают на цепной характер реакции. Если это справедливо, то нельзя приписать какое-либо значение частотному фактору или энергии активации без детального анализа. Недавние исследования указывают, что эта реакция является гетерогенной. [40]
 |
Гидрогенизация бензола. относительная активность катализатора 5421 на единицу поверхности ( а в зависимости от температуры восстановления ( Тг. [41] |
Из экспериментальных данных были рассчитаны удельная константа скорости и удельный частотный фактор: № р 0 5 моль / место / сек и К 10е моль / место / сек при температуре 360 К. [42]
Самое лучшее, что можно сделать, это исследовать экспериментальные частотные факторы, заметно отличающиеся от 1013 сек 1, и попытаться объяснить это отклонение на основе какой-либо гипотетической структуры активированного комплекса. Такой прием может быть довольно плодотворным, и на этом пути могут быть получены дополнительные данные, например, о влиянии третьих тел, в частности растворителей, на ход реакции. [43]
Можно ожидать, что в любой из квантовомеханических трактовок экспериментальный частотный фактор зависит от природы взаимодействий, определяющих переход через барьер. Примеры рассмотрены в следующем разделе. [44]
Авторы работы [35] предполагают, что в случае цис-бутепа-2 малый частотный фактор ( 2 сек 1) и низкая энергия активации указывают па цепной характер реакции. Если это справедливо, то нельзя приписать какое-либо значение частотному фактору или энергии активации без детального анализа. Недавние исследования указывают, что эта реакция является гетерогенной. [45]
Страницы: 1 2 3 4