Cтраница 1
Предэкспоненциальный фактор, однако, различен: т / тсг - для скалярных, 1 - для электромагнитных и тсг / т - для гравитационных волн. [1]
Предэкспоненциальный фактор как в работах упомянутых авторов, так и в других [414, 427] имеет различный вид; в уравнении (3.3) он записан в наиболее употребительной форме. [2]
Предэкспоненциальный фактор А в уравнении Аррениуса или энтропия активации AS в уравнении Эйринга отражают пространственные требования к переходному состоянию. AS тем меньше, чем более упорядочено переходное состояние по сравнению с исходными веществами [ см. влияние энтропийного фактора ( В. [3]
Предэкспоненциальный фактор здесь также зависит в основном от соотношения вращательных и колебательных статистических сумм активированного комплекса и адсорбированных частиц. [4]
Предэкспоненциальный фактор, пропорциональный доле электронов, способных перейти с низшего на высший энергетический уровень, включен в величину k, являющуюся, по крайней мере в начале хемосорбции, приблизительно постоянной. [5]
Природа предэкспоненциального фактора Р недостаточно ясна. Соударения и связанные с ними химические процессы не являются мгновенным актом, и химический процесс может протекать через промежуточные стадии или активированные комплексы. [6]
Расчет предэкспоненциальных факторов реакций ( 1), ( 2), ( 6) был проведен для газовой фазы, а его результаты сравнивались с величинами констант, определенных в растворе углеводородов. Однако следует ожидать, что предэкспоненты бимолекулярных реакций в газовой и неполярной жидкой фазах мало ( меньше, чем на порядок) отличаются друг от друга. Поэтому такое сравнение правомочно. [7]
Ко - предэкспоненциальный фактор; Е - энергия активации, Дж / моль; R - газовая постоянная, Дж / ( моль - К); Т - абсолютная температура, К; С - концентрация реагирующего газа у поверхности твердого топлива, кг / м3; п - показатель степени концентрационной зависимости; S - удельная поверхность углеродистого материала, м2 / кг. [8]
Следовательно, предэкспоненциальный фактор также зависит от температуры. [9]
А - предэкспоненциальный фактор бимолекулярной реакции, равный 10 - 10 молек. [10]
Для оценки предэкспоненциального фактора обычно пользуются сравнениями константы изучаемой реакции с константами скоростей изученных реакций. Нередки, однако, случаи, когда оценка на основании аналогий вызывает затруднения. Для преодоления этих затруднений оказывается полезным полученное эмпирически соотношение, связывающее величину предэкспонента константы и энергию активации. [11]
Высокие значения предэкспоненциальных факторов реакций диспропорционирования, возможно, связаны с меньшей ограниченностью движения в переходном состоянии его по сравнению с конфигурацией голова к хвосту. Но так как скорости реакций диспропорционирования и рекомбинации радикалов близки по своим величинам и в случае реакций рекомбинации в активированном комплексе надо допустить-полную свободу вращения радикалов, то логично допустить, что переходное состояние для реакций диспропорционирования и рекомбинации является одинаковым. Но, приняв это, мы должны допустить, что перестройка активированной молекулы в направлении к продуктам диспропорционирования происходит после прохождения через переходное состояние. Вследствие высокой экзотермичности процесса в целом энергетические барьеры перестройки могут не превышать нормального уровня энергии радикалов и поэтому не проявляются экспериментально в температурных коэффициентах реакции. [12]
Приняв, что предэкспоненциальные факторы молекулярного и радикального распадов одинаковы ( - 1013 сек. [13]
Более точное вычисление предэкспоненциального фактора А для бимолекулярных реакций осуществляется с помощью метода активированного комплекса, или переходного состояния. [14]
Так как изменение предэкспоненциального фактора А с температурой и давлением относительно мало, то, как было показано выше ( см. стр. [15]