Предэкспоненциальный фактор
Cтраница 4
 |
Зависимость от тем. [46] |
Таким образом, коэффициент диффузии D определяется двумя параметрами: Е - энергией активации диффузии и DO - так называемым предэкспоненциальным фактором или множителем. [47]
Здесь величина k0 ехр ( - аА5 / Д), не содержащая экспоненциальной зависимости от температуры, была названа Темкиным [10] реальным предэкспоненциальным фактором. В отличие от идеальной предэкспоненты k0 эта величина доступна экспериментальному определению и, как было впервые показано Темкиным [10], может быть вычислена в рамках определенных допущений. Вопрос о расчете предэкспоненциального множителя будет более подробно рассмотрен в гл. [48]
Как видно из данных табл. 1, различие в скорости перегруппировки кумилперацетата в уксусной кислоте и в уксусном ангидриде обусловлено различием в предэкспоненциальных факторах. [49]
Анализ экспериментальных данных реакции радикальной диссоциации сульфенамидов показывает, что введение акцепторного заместителя в бензольное кольцо приводит к значительному уменьшению энергии активации и предэкспоненциального фактора. [50]
Следует иметь в виду, что эта величина энергии диссоциации получается в том случае, если константу скорости представить в аррениусовской форме с предэкспоненциальным фактором, не зависящим от температуры. Такая же интерпретация более поздних экспериментов [ 95а ] дает Д0 99 ккал / молъ. [51]
Страницы: 1 2 3 4