Cтраница 3
Однако, если это верно, то следует ожидать, что предэкспоненциальный фактор Аррениуса Л должен быть одинаковым для диспропорционирования и для реакции отрыва водорода от молекул алканов. Таким образом, переходное состояние в реакции диспропорционирования имеет меньшую энтропию, чем в обычной реакции с выделением водорода. Факторы Аррениуса имеют одно и то же значение в реакциях как диспропорционирования, так и рекомбинации. [31]
ЕА, если она больше 6 ккал-молъ-1, в предположении, что предэкспоненциальный фактор имеет нормальную величину ( стр. [32]
Теория процессов на неоднородных поверхностях принимает, что в первом приближении величина предэкспоненциального фактора константы скорости не зависит от места поверхности. [33]
EI оценивается весьма грубо, но главный смысл формулы (31.29) не в предэкспоненциальном факторе, а в показателе экспоненты, дающем основную зависимость вероятности распада от энергии ос-частицы. Этот коэффициент получается совершенно иным, если считать, что альфа-частица не существует в ядре как готовая, а образуется в момент вылета, что, вероятно, ближе к истине. Но барьерный фактор и при таком допущении оказывается тем же самым. [34]
В теории Раиса [117] получается, что для невращающейся молекулы при gm 1 предэкспоненциальный фактор не зависит от температуры. [35]
Это утверждение авторов ошибочно, так как каталитическая активность зависит не только от предэкспоненциального фактора, но и от величины энергии активации [ Прим. [36]
Несмотря на очень приближенный характер этого расчета, обусловленный неопределенностью в отношении значения предэкспоненциального фактора, нет никакого сомнения в том, что величина константы скорости очень мала, и поэтому является маловероятным, что данный тип реакций может играть какую-либо существенную роль в реакциях тема или гемопротеинов. Это особенно справедливо в случае каталазы, которая не упоминалась в этом разделе, потому что все попытки приготовить ее ферро-форму оканчивались неудачей. [37]
В уравнении Аррениуса реальная энергия активации сочетается с реальным ( поддающимся измерению) предэкспоненциальным фактором. [38]
Данное выше объяснение зависимости S от потенциала предполагает, что с ростом электрического поля предэкспоненциальный фактор для разряда иона водорода должен возрастать. В [270] удалось показать, что при выделении водорода из буферного раствора на серебряном катоде в интервале потенциалов - 1 в предэкспоненциальный фактор сильно возрастает. Действительно, в [270] были измерены очень высокие значения предельного кинетического тока диссоциации буфера. [39]
Хотя его уравнение очень хорошо воспроизводит температурные изменения вязкости, однако полученные им значения предэкспоненциального фактора В на 2 - 3 порядка превышают соответствующие величины, вычисленные из экспериментальных данных. Предэкспоненциальный член Френкеля существенно зависит от температуры. [40]
Хотя его уравнение очень хорошо воспроизводит температурные изменения вязкости, однако полученные им значения предэкспоненциального фактора В на 2 - 3 порядка превышают соответствующие величины, вычисленные из экспериментальных данных. Предэкспоненциальный член Френкеля существенно зависит от температуры. Автор пытается объяснить это несоответствие с помощью предположения о том, что энергия активации Епязк меняется обратно пропорционально температуре, однако опыт не подтверждает этого предположения. [41]
Кроме того, полученные соотношения позволят наглядно продемонстрировать влияние механизма адсорбции мономеров на значение предэкспоненциального фактора константы скорости роста. [42]
АЯ - эффективная энергия активации, равная 1226 201 кДж / моль; А - предэкспоненциальный фактор; а - сдвиговое напряжение; п - постоянная; R - газовая постоянная. [43]
Для гексена-1 ввиду того, что ошибка эксперимента по порядку близка к измеряемой величине, можно указать только оценочную величину предэкспоненциального фактора: 106 - 107 л / молъ-сек. [44]
Для процессов, скорость которых определяется необходимостью преодоления потенциального барьера, теоретическое вычисление скорости складывается из нахождения энергии активации и предэкспоненциального фактора. Каждая из этих величин может быть получена из опытных данных, относящихся к скорости процесса при различных температурах, с помощью уравнения Аррениуса, так что результаты теоретического рассмотрения энергии активации и предэкспонепщгального фактора могут сопоставляться с опытными данными в известной мере независимо друг от друга. [45]