Полярный фактор

Cтраница 1

Полярный фактор рассматривается в схеме Алфрея и Прайса [53], известной под названием схемы Q - е и основанной на двух допущениях: 1) чередование звеньев в полимерной цепи является следствием электростатического взаимодействия радикала и мономера, 2) заряды у данного мономера и отвечающего ему радикала одинаковы. Выведенное с помощью этих допущений полуэмпирическое правило, позволяющее вычислять константы сополимеризации для различных мономерных пар, дает удивительно хорошие совпадения с экспериментом. Сущность схемы Q - е состоит в следующем. [1]

Действие полярного фактора под влиянием заместителей, изменяющих реакционную плотность на связи С - Н, также играет существенную роль при отрыве атома водорода, поскольку электрофилышй шре / тг-бутоксилышй радикал, по данным Рассела [56], Джонсона и Вильямса [ 57J избирательно атакует связь с повышенной электронной плотностью. [2]

Влияние полярного фактора на реакцию полирекомбинации качественно можно проследить при сопоставлении результатов обработки перекисью ди-дгере / п-бутила дифенилметана и его производных. Сам дифегтилметап при реакции полирекомбинации с ди-тредп-бутильной перекисью превращается I. [3]

Изменение относительной реакционной способности производных дифенилмета-на ( 1 п тетрафенилэтапн ( . [4]

Влияние полярных факторов не ограничивается уменьшением реакционной способности метиленовой группы при введении в ядро электроноак-цепторпых заместителей, но понижает также способность радикалов, образующихся из таких соединений, рекомбинировать с образованием высокомолекулярных продуктов. [5]

Роль полярных факторов в реакциях радикального замещения наглядно видна также и из результатов арилирования нитробензола и галогенбензолов при 80 С. [6]

Результаты арилировяння нитробензола и галогенбеизолов. [7]

Роль полярных факторов в реакциях радикального замещения наглядно видна также и из результатов арилирования нитробензола и галогенбеизолов при 80 С. [8]

Корреляция скоростей присоединения замещенных стиролов к стирольному макроаниону в тетрагидрофуране при 25. [9]

Роль полярного фактора становится определяющей. [10]

Наконец, полярные факторы могут также играть решающую роль в конкурирующих реакциях ( 9), так же как и в определении скорости суммарной реакции присоединения. В качестве примера можно указать, что перфторолефины имеют высокие константы переноса при реакции со спиртами и образуют с хорошими выходами аддукты 1: I со спиртами в противоположность нефторированным олефинам, таким, как этилен. [11]

Наконец, полярные факторы могут также играть решающую роль в конкурирующих реакциях ( 9), так же как и в определении скорости суммарной реакции присоединения. В качестве примера можно указать, что перфторолефины имеют высокие константы переноса при реакции со спиртами и образуют с хорошими выходами аддукты 1: 1 со спиртами в противоположность нефторированным олефинам, таким, как этилен. [12]

Относительная роль полярных факторов и специфических взаимодействий в радикальных жидкофазных реакциях определяется строением активированного комплекса. Так, основными факторами, ответственными за стабильность феноксильных радикалов, являются делокализация неспаренного электрона по системе л-связей фенильного кольца и заместителей и сильное пространственное экранирование атома, несущего большую часть заряда неспаренного электрона. [13]

Анаморфозы кинетических кривых взаимодействия ПБД с фенилизоцианатом.| Влияыиевременисинтеза на вязкость реакционной массы для смеси ПБД. 2 4 - ТДИ. 1, 4-бутандиол при температуре 75 G. [14]

Таким образом, полярный фактор оказывает большое влияние на кинетику реакции полиолов с изоцианатами. [15]

Страницы: 1 2 3 4