Полярный фактор

Cтраница 4

Таким образом, один и тот же изотопный эффект может быть вполне законно рассмотрен с точки зрения как полярных факторов, так и взаимодействий валентно несвязанных атомов. Это, однако, приводит к тому, что при качественном обсуждении нелегко избежать опасности дважды учесть один и тот же эффект. [46]

По-видимому, самым поучительным примером отделения полярного фактора от других эффектов служит разделение Тафтом [47, 73, 74] вкладов сопряжения и полярного фактора при изучении реакционной способности ароматических соединений. [47]

Зависимость величины, обратной степени полимеризации винилацетата, от концентрации инициатора при фотоинициировании в присутствии бензоина. [48]

СН - СНХ, поскольку они более устойчивы, чем радикалы - СНХ-СН - ( при этом сказывается значение полярного фактора, рассмотренное на стр. [49]

Результаты рассмотренных работ подтверждают правильность предположения о течении гидролиза эфиров через первичное присоединение ОН к карбонильной группе; заключение о влиянии полярных факторов на скорость реакции гидролиза в жирном ряду сделать трудно. Для выяснения электронно-химического влияния замещающих групп наиболее удобно рассмотреть данные по кинетике гидролиза различных производных замещенных ароматических кислот. Если схемы правильны, то заместители, подающие электроны к группе СО и, следовательно, уменьшающие положительный заряд на ее углеродном атоме, должны уменьшать скорость взаимодействия с нуклеофильным реагентом, и, наоборот, заместители, оттягивающие электроны, должны увеличивать скорость взаимодействия по сравнению с незамещенным соединением. [50]

В случае справедливости представления о некоторой поляризованное большей части свободных радикалов характер их взаимодействия между собой должен в заметной степени определяться полярным фактором. Невидимому, при наличии в системе радикалов, обладающих различными знаками заряда, взаимодействие должно протекать преимущественно в сторону образования смешанного продукта рекомбинации. В пользу этого предположения говорит следующий факт. Известно, что гоксафе-нилэтан и тетраанизилгидразин диссоциируют в растворе на свободные радикалы. [51]

Под первичным пространственным эффектом подразумевается такой эффект, который влияет на энергетический уровень основного или переход-лого состояния непосредственно, а не путем модификации существующего полярного фактора. [52]

Для одноименных радикалов производных дифенилметана с электроно-акцепторными заместителями, как показывают данные эксперимента [13, 18], рекомбинация ограничивается образованием олигомеров и димеров, для которых роль полярного фактора еще более усиливается ( судя по величине р) [59], затрудняя как отрыв а-водородного атома от димеров, так и последующую рекомбинацию. [53]

Однако, как и правило Поляни, соотношение (16.1) дает большие отклонения от эксперимента, особенно при переходе к реакциям, в которых заметную роль играют полярные факторы. [54]

Пропорциональность между A lg VK и ДДЯ дает возможность сформулировать следующее правило, аналогичное правилу Ауверса-Скита 97 - 98: из двух изомеров близкого строения, резонансные и полярные факторы в молекулах которых равны, изомер с большей те - - плотой растворения в неполярном растворителе ( и в большинстве случаев с большим удерживаемым объемом) имеет меньшую теплоту образования. [55]

Однако преобладание реакции В-С - Н - распада над реакцией диспропор-ционировапия у высших алкилов Sn и Ge, которые имеют более нуклеофиль-ный атом металла, свидетельствует о некоторой роли полярных факторов в реакции В-С - Н - распада радикалов. [56]

Предэкспоненциальные множители и энергии активации для реакции феноксильных радикалов с этилбензолом. [57]

Азотокисные и феноксильные радикалы - полярные частицы, поэтому изменение спиновой плотности на атакующем атоме сопровождается изменением не только энергии локализации, но и полярности частиц, причем влияние полярных факторов может оказаться более существенным, чем изменение Энергии локализации. [58]

Страницы: 1 2 3 4