Полярный фактор

Cтраница 3

Приложимость уравнения Гаммета к реакциям радикальной сополимеризации подчеркивает существенную роль полярного фактора в этих реакциях, однако наличие корреляции еще не означает, что этот фактор имеет доминирующее влияние, так как возможно, что другие факторы в рассмотренных реакциях примерно скомпенсированы в исходном и переходном состояниях. [31]

В реакциях нитрилов стерические факторы играют значительно меньшую роль, чем полярные факторы. В результате того, что о-связи нитрильнои группы образованы из электронов, находящихся в состоянии sp - гибридизации, атомы азота и углерода нитрильнои группы и смежный с нитрильнои группой атом углерода лежат на одной прямой. Нитрилиевые ионы [ - CesN-R ] также имеют линейную конфигурацию. Поэтому присоединение к нитрильнои группе сравнительно мало зависит от стерических факторов, в меньшей степени, чем присоединение к двойной связи в. [32]

Наряду с энергетическим, на скорость отрыва атома водорода влияет и полярный фактор, связанный с электрофильным характером реакций свободнорадикального хлорирования: в результате частичного переноса заряда в переходном состоянии стадии отрыва атома водорода с С на X, введение электронодонорных заместителей увеличивает скорость реакции, а электроноакцепторннх - уменьшает. Для радикалов, проявляющих большую селективность по отношению к полярному эффекту, величины ЬщАт обычно больше единицы, несмотря на то, что энергия диссоциации связи С - Н в толуоле меньше, чем в цшслогексане. [33]

На основании полученных результатов, а также других данных о влиянии полярных факторов на реакции двойных солей Реутов [158] считает, что синтез сурьмяноорганических соединений разложением двойных диазоние-вых солей имеет гетеролитический характер. [34]

Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров - акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. [35]

Обусловлено ли падение скорости и ряду метил, этил, нзоиропил, т / лет-бутил влиянием полярных факторов, пространственных фак-торон ( или совместным влиянием тех и других) - спорный вопрос. Выяснить этот вопрос экспериментально, по-видимому, пет возможности, так как нельзя исключить пространственные факторы, не измени. Однако имеется много косвенных доказательств, что полярные факторы в ряду метил, этил, шюпропил слитком малы и, возможно, имеют не то направление, чтобы обусловить наблюдаемое падение скорости. [36]

Зависимость Q от функции S0 Тафта. [37]

Кроме того, проведенные в первом приближении расчеты энергии кулоновского взаимодействия подтверждают вывод о том, что полярные факторы в значительной степени влияют на свойства как активированного комплекса, так и основных состояний пероксирадикалов и молекул. [38]

Наиболее успешно было осуществлено присоединение простых эфиров или ацеталей к таким непредельным соединениям, в которых имелись благоприятные полярные факторы, содействующие радикально-цепной реакции как в стадии присоединения, так и в стадии переноса цепи. [39]

Зависимость величины, обратной степени полимеризации винилацетата, от концентрации инициатора при фотоинициировании в присутствии бензоина. [41]

СНХ, поскольку они более устойчивы, чем радикалы - СНХ-СН2 - ( при этом сказывается значение полярного фактора, рассмотренное на стр. [42]

Влияние изменения строения на реакционную способность в свободнорадикальных реакциях можно очень успешно трактовать с учетом резонанса, пространственных и полярных факторов ( стр. Если при этом учитывать должным образом рассмотренные ниже побочные реакции, то эти факторы дают возможность представить себе удовлетворительную полуколичественную картину реакций радикального присоединения, несмотря на то что до настоящего времени в отношении таких систем было опубликовано лишь небольшое число детальных кинетических исследований. [43]

Сделан вывод, что в случае БуХЭ главную роль играют гидрофобные взаимодействия, а в случае АХЭ - полярные факторы. [44]

Интерпретация этого наблюдения ( при отсутствии других сведений) является затруднительной, так как здесь сочетается влияние двух полярных факторов. Во-первых, в особенности при га-лоидировании, наблюдающаяся пространственная ориентация может быть обусловлена тем, что метальная группа в результате гиперконъюгации обладает большими электронодонорными свойствами, чем изопропильная ( ср. [45]

Страницы: 1 2 3 4