Фарагер
Cтраница 2
Наметкин, Пуцилло и Щеглова 1331 опубликовали результаты проверки ими на искусственных смесях метода Фарагера. Авторы показали, что погрешность определения отдельных классов сераорганических соединений по методу Фарагера настолько велика, что этот метод не может применяться для анализа фракций, содержащих различные виды сераорганических соединений. [16]
Основываясь на данных группового анализа содержащихся в продуктах реакции сераорганических соеди-иений, выполненного по методу Фарагера, а также учитывая тот факт, что им удалось выделить в виде ртутного комплекса тетрагидротиофен, авторы предположили, что гидрогенолиз тиофена идет в две ступени. [17]
 |
Порог термостабильности сера-органических соединений, содержащихся в нефтях Куйбышевской и Пермской областей. [18] |
Фара-геру [12], несмотря на то, что еще в 1943 г. Наметкин, Пуцилло и Щеглова [13], подвергнув экспериментальной проверке метод Фарагера, показали, что меркаптаны и сульфиды также реагируют со ртутью, обусловливая завышенные результаты по элементарной сере. [19]
Данные таблицы свидетельствуют о том, что относительная погрешность определения меркаптанной, дисульфидной и сульфидной серы при определении методом Отдела химии Башкирского филиала АН СССР меньше относительной погрешности определения этих же групп сернистых соединений методами Горного Бюро США и Фарагера. Следует отметить, что Фарагер проверял свой метод на растворах с относительно высоким содержанием определяемых групп. В этом случае, если бы автор взял искусственные растворы меньших концентраций, относительная погрешность была бы значительно большей. [20]
Метод селективного удаления ненасыщенных углеводородов, разработанный в последние годы, дает более точные результаты, чем методы, основанные на определении бромных и йодных чисел или анилиновых точек. Фарагер, Моррелл и Левине [18] селективно удаляли ненасыщенные углеводороды с помощью полухлористой серы. Образец крекинг-бензина отрабатывается полухлористой серой, которая при комнатной температуре действует только на ненасыщенные углеводороды. После окончания реакции продукт обрабатывается раствором щелочи, промывается и сушится. Полученный продукт перегоняется при атмосферном давлении и затем под вакуумом для отделения продуктов взаимодействия ненасыщенных углеводородов с полухлористой серой. [21]
В процессе удаления активной серы из нефтяных дестиллатов Вендт и Дигс [98] приписывают сернистому свинцу чисто каталитическое действие в реакции меркаптанов с плумбитом натрия. Моррелл и Фарагер [65] показали, что сернистый свинец окисляется в сернокислый свинец, который растворяется в едком натре, образуя плумбит натрия, затем реагирующий с сернистыми соединениями. Чтобы объяснить наблюдение, что в некоторых случаях едкого натра расходуется меньше, чем рассчитано для реакции образования плумбита натрия, Моррелл [61] высказал предположение, что меркаптид натрия ( меркаптан в присутствии едкого натра) частично окисляется кислородом с образованием соответствующего дисульфида и едкого натра; это происходит одновременно с процессом, описанным Моррелл и Фарагер. [22]
 |
Равновесное превращение этилпропилсульфида по реакциям.| Равновесное превращение дибутилсульфида по реакциям. / г. [23] |
В 1928 г. Фарагером [558] показано, что в отсутствие катализатора при нагревании ди-этил - и диизоамилсульфидов до 496 С получаются тиофены в количестве менее 1 %, в основном же происходит разложение тиоэфира с выделением сероводорода, элементарной серы, меркаптанов, углеводородов, водорода. Реакция подробно не исследована. [24]
Данные таблицы свидетельствуют о том, что относительная погрешность определения меркаптанной, дисульфидной и сульфидной серы при определении методом Отдела химии Башкирского филиала АН СССР меньше относительной погрешности определения этих же групп сернистых соединений методами Горного Бюро США и Фарагера. Следует отметить, что Фарагер проверял свой метод на растворах с относительно высоким содержанием определяемых групп. В этом случае, если бы автор взял искусственные растворы меньших концентраций, относительная погрешность была бы значительно большей. [25]
По способу Горного Бюро США элементарная, меркаптанная и дисульфид-ная сера в бензинах определяется не по разности в ламповых определениях, а в отдельных пробах. Сульфидная сера определяется так же, как и по методу Фарагера, по разности. По методу Горного Бюро доля остаточной серы оказывается меньшей, так как для определения ароматических сульфидов вводится новый реагент - окисная азотнокислая ртуть. Схема определения сернистых соединений по методу Горного бюро США представлена ниже. [26]
Наметкин, Пуцилло и Щеглова 1331 опубликовали результаты проверки ими на искусственных смесях метода Фарагера. Авторы показали, что погрешность определения отдельных классов сераорганических соединений по методу Фарагера настолько велика, что этот метод не может применяться для анализа фракций, содержащих различные виды сераорганических соединений. [27]
Нами было показано [1], что в этих нефтях и их фракциях отсутствует элементарная, меркаптановая и дисульфидная сера, 65 - 71 % от общей серы составляет сера сульфидная, остальное - остаточная. Они определяли групповой состав сераорга-нических соединений в тех же нефтях по методу Фарагера [3] и показали преимущественное содержание дисульфидной серы и заниженное - сульфидной серы. [28]
В 1953 г. Эммотт [302] опубликовал метод, примененный им. Как видно из схемы проводимых операций и контрольных определений, приведенной в табл. 13, в основу метода положена схема Фарагера и сотрудников [301] с изменениями в определении меркаптанов и сульфидов. [29]
В отличие от всех рассмотренных методов, где контроль осуществляется определением общей серы ламповым методом, Белл и Агрус [177] пытались определить группы сернистых соединений объемными методами в отдельных аликвотах. Каждое такое определение проводилось после удаления из образца определенной раннее группы сернистых соединений теми же реагентами, что и у Фарагера. Таким образом, им не удалось избежать недостатков, присущих всем опубликованным в настоящее время химическим методам группового анализа сернистых соединений. [30]
Страницы: 1 2 3