Cтраница 1
Фарнезилпирофосфат также имеет аллильную структуру. [1]
Фарнезилпирофосфат может частично изомеризоваться в другой сесквитерпен - неролидолпирофосфат. Однако это последнее соединение не является промежуточным продуктом биосинтеза сквалена. [2]
Фарнезилпирофосфат в реакции изомеризации превращается в диметилал-лильный изомер неролидолпирофосфат. [3]
Фарнезилпирофосфат ( 34) и позднее геранилпиросфофат ( 33) были идентифицированы как предшественники сквалена. [4]
Циклизация фарнезилпирофосфата по пути б схемы 21 приводит к соединениям с десяти - и одиннадцатизвенными циклами. Первые составляют ряд гермакрана, вторые - гумулана. Из них гермакрановые метаболиты относятся к одному из самых распространенных по числу представителей типу сесквитерпеноидов. Гумулановый тип веществ встречается редко, но катион 2.147 играет важную роль в биосинтезе. Стабилизируясь путем дальнейших актов / яряяс-аннулярной циклизации, он дает начало нескольким типам ди - и трициклических С15 - изопреноидов. [5]
Две молекулы фарнезилпирофосфата, конденсируясь друг с другом, образуют дегидросквален, который затем восстанавливается до сквалена под действием дегидрогеназы. [6]
Две молекулы фарнезилпирофосфата конденсируются голова к голове и превращаются в тритерпеноиды, например в сквален. [7]
При восстановительной конденсации фарнезилпирофосфата и неролидолпиро-фосфата образуется сквален. [8]
Считается, что реакция фарнезилпирофосфата 2.122 с индолом приводит к образованию 3-фарнезилишюла, эпоксид которого 6.571 служит предшественником индольносесквитерпеновых метаболитов ( схема 156), Совершенно аналогично тому, как это имеет место при биосинтезе дриманового скелета ( схема 26), эпоксид 6 571 циклизуется в катион 6.572. Из-за наличия индольного гетероциюта последний имеет больше возможностей для стабилизации, чем в ряду дримана. [9]
Механизму конденсации двух молекул фарнезилпирофосфата ( 34) по типу голова к голове с образованием сквалена ( 6) посвящено большое число работ. Сквален, полученный в ходе биосинтеза из [ 5 - 2Н2 ] мевалоната в ферментной системе из печени крысы, содержит одиннадцать из двенадцати максимально возможных атомов дейтерия. [10]
В результате этой реакции образуется фарнезилпирофосфат - молекула с углеродным скелетом сесквитерпе-на, пирофосфатная группа которого опять же находится в аллильной ситуации, удобной для последующего аналогичного замещения. Таким образом, мы видим, что процесс формирования изопреноидного скелета представляет собой цепочку однотипных реакций, ведущих к молекулярной системе из изо-преновых звеньев. [11]
Эти ациклические молекулы, подобно фарнезилпирофосфату, способны вступать в реакции циклизации и перегруппировки, образуя циклические иррегулярные сесквитерпеноиды. Другой источник иррегулярных структур - миграции метальных групп, перестройки в результате сужения и расширения циклов у регулярных предшественников и т.п., примеры которых неоднократно приводились в предыдущих разделах. [12]
Сквален действительно может быть синтезирован из фарнезилпирофосфата при действии никотинамидадениндинуклеотидфосфата ( НАДФ-Н, см. разд. [13]
Геранилпирофосфат взаимодействует с изопентенилпирофосфатом с образованием фарнезилпирофосфата. [14]
Сквален действительно может быть синтезирован из фарнезилпирофосфата при действии никотинамидадениндинуклеотидфосфата ( НАДФ-Н, см. стр. [15]